Баптистерий Святого Иоанна, построенный во второй половине XIII века, стоит перед собором Вольтерры и отличается массивным видом и восьмиугольным планом с купольным завершением. Покрытый со стороны, обращенной к собору, зелеными и белыми мраморными полосами, он имеет романский портал, который свидетельствует о присутствии в Вольтерре мастера, явно вдохновленного Николой Пизано. Капители колонн и косяки украшены мотивами листьев аканта, фигур животных и человеческих голов. Фасад завершает одно стрельчатое окно, а в архитраве - головы Иисуса, Марии и апостолов.Внутри шесть ниш и восемь одностворчатых окон украшают помещение, купол которого, датируемый началом XVI века, не соответствует колоннам по углам восьмиугольника. Помимо ступы, вырезанной из этрусского циппа, которая находится с правой стороны, в баптистерии хранятся некоторые значительные произведения XVI века: алтарные скульптуры, спроектированные и украшенные Мино да Фьезоле и выполненные Якопо и Франко ди Алессандро Бальсимелли да Сеттиньяно (1500), панно с изображением Вознесения работы Николо Черчиньяни да Помаранче (1591), расположенное над алтарем. А в нише справа сохранилась древняя крестильная купель работы Андреа Сансовино (1502): пять мраморных рельефов, украшающих ее, изображают Веру, Надежду, Милосердие, Крещение Христа и Справедливость. Более поздняя и внушительная крестильная купель, которая стоит в центре, выполнена Джованни Вакка (1759).