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O conjunto de 78 ícones constitui a colecção mais antiga do seu género no mundo fora da Rússia e remonta em grande parte ao segundo quartel do século XVIII. A colecção de 78 ícones russos, recolhidos em Florença pelos Medici e especialmente pelas famílias Lorena durante o século XVIII e o século seguinte, está exposta no rés-do-chão do Palácio Pitti, nas salas que faziam parte do apartamento de Verão.
Entre as obras mais valiosas da colecção estão os dois painéis que compõem o Menologio, o calendário das festividades religiosas ortodoxas dividido por semestres: cada painel consiste em vinte filas horizontais com cenas sagradas e figuras de santos, cada uma identificada por uma inscrição. O ícone com Santa Catarina de Alexandria pode ser datado a 1693-1694 graças ao murro no oklad de prata dourada. A princesa mártir é retratada com atributos muito semelhantes aos retratados na arte ocidental: a palma e a roda do martírio, os livros e a esfera armilar aludindo ao seu vasto conhecimento. O trabalho é atribuído ao atelier do Palácio Armoury, a oficina que trabalhou na corte do Czar no Palácio do Kremlin em Moscovo, e é semelhante ao estilo de Kiril Ulanov, um dos mestres mais conhecidos entre os séculos XVII e XVIII. Apenas um exemplar da colecção florentina é conhecido por ser o autor, Vasilij Grjaznov, que assinou o ícone da Mãe de Deus de Tichvin, datado de 16 de Julho de 1728. É uma réplica da imagem milagrosa que, segundo a tradição, apareceu em 1383 em Tichvin, no território de Novgorod. Na pintura, a data é inscrita segundo o sistema ocidental, introduzido na Rússia pelo Czar Pedro o Grande (1672-1725), juntamente com números árabes e o calendário juliano, substituindo o calendário bizantino em uso até então.
Os espécimes mais antigos da colecção são o ícone que representa a Mãe de Deus, do tipo chamado 'In you let every creature rejoice', e aquele com a Decapitação do Baptista.
