A 13. század második felében épült Szent János keresztelőkápolna a volterrai székesegyház előtt áll, és masszív megjelenése, nyolcszögletes alaprajza és kupolás befejezése jellemzi. A katedrális felé néző oldalán zöld és fehér márványsávokkal burkolt, román kori portál található, amely egy olyan mester Volterrában való jelenlétét dokumentálja, akit egyértelműen Nicola Pisano inspirált. A pillérek és a karzatok fejezetei akantuszlevelek, állatfigurák és emberi fejek motívumaival vannak megmunkálva. A homlokzatot egyetlen csúcsíves ablak és a boltozaton Jézus, Mária és az apostolok fejei egészítik ki.Belül hat fülke és nyolc egyablakos ablak tarkítja a teret, amelynek a 16. század elejéről származó kupolája nem illeszkedik a nyolcszög sarkain lévő oszlopokhoz. A jobb oldalon látható etruszk cippusból faragott stófán kívül a keresztelőkápolna néhány jelentős 16. századi alkotásnak ad otthont: a Mino da Fiesole által tervezett és díszített, Jacopo és Franco di Alessandro Balsimelli da Settignano által kivitelezett oltárszobrok (1500), az oltár felett található, Nicolò Cercignani da Pomarance (1591) által készített, a mennybemenetelt ábrázoló tábla. A jobb oldali fülkében pedig Andrea Sansovino (1502) ókori keresztelőmedencéje maradt fenn: az azt díszítő öt márvány dombormű a Hitet, a Reményt, a Szeretetet, Krisztus megkeresztelkedését és az Igazságot ábrázolja. A középen álló későbbi és impozánsabb keresztelőmedence Giovanni Vaccà (1759) alkotása.
