Ang Baptistery of San Giovanni, na itinayo noong ikalawang kalahati ng ikalabintatlong siglo, ay nakatayo sa tapat ng Cathedral of Volterra at nailalarawan sa pamamagitan ng napakalaking hitsura nito at octagonal na plano na may domed finish. Natatakpan ng berde at puting marble band sa gilid na nakaharap sa katedral, mayroon itong Romanesque portal na nagdodokumento ng presensya sa Volterra ng isang master na nakahanap ng malinaw na inspirasyon kay Nicola Pisano. Ang mga kapital ng mga haligi ng mga haligi at ng mga hamba ay inukit na may mga motif ng mga dahon ng acanthus, mga larawan ng mga hayop at mga ulo ng tao. Ang harapan ay nakumpleto sa pamamagitan ng isang solong lanseta na bintana at, sa architrave, ang mga ulo ni Hesus, Maria at ng mga Apostol.Sa loob, anim na malalaking niches at walong single-lancet na bintana ang nagmamarka ng isang puwang na ang simboryo, mula sa unang bahagi ng ikalabing-anim na siglo, ay hindi tumutugma sa mga haligi na inilagay sa mga sulok ng octagon. Bilang karagdagan sa stoup na nakuha mula sa isang Etruscan cippus na lumilitaw sa kanang bahagi, ang ilang makabuluhang ika-labing-anim na siglong mga gawa ay pinananatili sa loob ng Baptistery: ang mga eskultura ng altar, na dinisenyo at pinalamutian ni Mino da Fiesole at isinagawa nina Jacopo at Franco di Alessandro Balsimelli mula sa Settignano (1500), ang talahanayan na kumakatawan sa Pag-akyat, ni Nicolò Cercignani da Pomarance (1591), na inilagay sa itaas ng altar. At, sa angkop na lugar sa kanan, mayroong isang sinaunang baptismal font ni Andrea Sansovino (1502): ang limang marmol na relief na nagpapalamuti dito ay kumakatawan sa Pananampalataya, Pag-asa, Pag-ibig sa kapwa, ang bautismo ni Kristo at Katarungan. Ang huli at mas kahanga-hangang baptismal font na namumukod-tangi sa gitna ay ni Giovanni Vaccà (1759).