O Baptisterio de San Giovanni, construído na segunda metade do século XIII, sitúase fronte á Catedral de Volterra e caracterízase polo seu aspecto macizo e a súa planta octogonal con acabado abovedado. Cuberta de bandas de mármore verde e branco no lateral que dá á catedral, ten un portal románico que documenta a presenza en Volterra dun mestre que atopou clara inspiración en Nicola Pisano. Os capiteis das columnas dos piares e das xambas están tallados con motivos de follas de acanto, figuras de animais e cabezas humanas. A fachada complétase cunha soa xanela e, no arquitrabe, cabezas de Xesús, María e os Apóstolos.No seu interior, seis grandes nichos e oito ventás dun só lanceiro marcan un espazo cuxa cúpula, de principios do século XVI, non coincide coas columnas colocadas nas esquinas do octógono. Ademais da alcantarilla obtida dun cipo etrusco que aparece no lado dereito, no interior do Baptisterio consérvanse algunhas obras significativas do século XVI: as esculturas do altar, deseñadas e decoradas por Mino da Fiesole e executadas por Jacopo e Franco. di Alessandro Balsimelli de Settignano (1500), a mesa que representa a Ascensión, de Nicolò Cercignani da Pomarance (1591), colocada sobre o altar. E, no nicho da dereita, hai unha antiga pía bautismal de Andrea Sansovino (1502): os cinco relevos de mármore que a decoran representan a Fe, a Esperanza, a Caridade, o bautismo de Cristo e a Xustiza. A pía bautismal posterior e máis impoñente que destaca no centro é de Giovanni Vaccà (1759).
