Baptisteriul Sfântului Ioan, construit în a doua jumătate a secolului al XIII-lea, se află în fața catedralei din Volterra și se caracterizează prin aspectul său masiv și planul octogonal cu un finisaj în formă de cupolă. Îmbrăcat în benzi de marmură verde și albă pe partea dinspre catedrală, prezintă un portal romanic care documentează prezența în Volterra a unui maestru care a fost inspirat în mod clar de Nicola Pisano. Capitelurile coloanelor și jambajelor sunt sculptate cu motive de frunze de acant, figuri de animale și capete umane. Fațada este completată de o singură fereastră cu lănțișoare și, în arhitravă, de capetele lui Iisus, Maria și ale apostolilor.În interior, șase nișe și opt ferestre cu o singură lănțișoară punctează un spațiu a cărui cupolă, care datează de la începutul secolului al XVI-lea, nu se potrivește cu coloanele de la colțurile octogonului. Pe lângă stopul sculptat dintr-un cipus etrusc care apare pe partea dreaptă, Baptisteriul adăpostește câteva lucrări semnificative din secolul al XVI-lea: sculpturile din altar, proiectate și decorate de Mino da Fiesole și executate de Jacopo și Franco di Alessandro Balsimelli da Settignano (1500), panoul care reprezintă Înălțarea, de Nicolò Cercignani da Pomarance (1591), situat deasupra altarului. Și, în nișa din dreapta, se păstrează un vechi font baptismal realizat de Andrea Sansovino (1502): cele cinci reliefuri de marmură care îl decorează reprezintă Credința, Speranța, Caritatea, Botezul lui Hristos și Justiția. Al doilea și mai impunătorul font baptismal, care se află în centru, este opera lui Giovanni Vaccà (1759).