Baptistery of San Giovanni, dibina pada separuh kedua abad ketiga belas, berdiri bertentangan dengan Katedral Volterra dan dicirikan oleh rupa besar dan pelan segi lapan dengan kemasan berkubah. Ditutup dengan jalur marmar hijau dan putih di sisi menghadap katedral, ia mempunyai portal Romanesque yang mendokumentasikan kehadiran di Volterra seorang tuan yang mendapat inspirasi jelas dalam Nicola Pisano. Ibu kota tiang tiang dan tiangnya diukir dengan motif daun acanthus, patung haiwan dan kepala manusia. Fasad dilengkapkan dengan tingkap lancet tunggal dan, dalam arkib, ketua Yesus, Maria dan para Rasul.Di dalamnya, enam ceruk besar dan lapan tingkap lancet tunggal menandakan ruang yang kubahnya, dari awal abad keenam belas, tidak sepadan dengan lajur yang diletakkan di sudut oktagon. Sebagai tambahan kepada stoup yang diperoleh daripada cippus Etruscan yang muncul di sebelah kanan, beberapa karya penting abad keenam belas disimpan di dalam Baptistery: arca mezbah, direka dan dihiasi oleh Mino da Fiesole dan dilaksanakan oleh Jacopo dan Franco di Alessandro Balsimelli dari Settignano (1500), meja yang mewakili Ascension, oleh Nicolò Cercignani dari Pomarance (1591), diletakkan di atas altar. Dan, di ceruk di sebelah kanan, terdapat fon pembaptisan kuno oleh Andrea Sansovino (1502): lima relief marmar yang menghiasinya mewakili Iman, Harapan, Amal, pembaptisan Kristus dan Keadilan. Fon pembaptisan terkemudian dan lebih menarik yang menonjol di tengah-tengah adalah oleh Giovanni Vaccà (1759).
