Es entstand zu einer Zeit, als das in Europa bereits etablierte Bürgertum gerade seine ersten Schritte unternahm und daher Orte wie Cafés benötigte, in denen sich verschiedene Kreise offen treffen konnten, im Gegensatz zur privaten Dimension der aristokratischen Salons. Sie war zumindest bis Mitte des 18. Jahrhunderts ein absoluter Protagonist des gesellschaftlichen Lebens in Padua.
1816 beauftragte Antonio Pedrocchi, Sohn eines Cafébesitzers aus Bergamo, den bekannten venezianischen Architekten Giuseppe Jappelli mit der Erweiterung des kleinen Cafés, das er von seinem Vater geerbt hatte. Das neue Lokal, das das "schönste Café der Welt" werden sollte, wurde 1831 eingeweiht und 1836 durch das Pedrocchino, ein elegantes neugotisches Gebäude für die Konditorei, ergänzt.
Schon in den ersten Jahren wurde das Café als "das Café ohne Türen" bekannt, weil es bis 1916 Tag und Nacht geöffnet war, aber auch wegen der Gemütlichkeit, die sich aus seiner Struktur ergab: Der offene und damals noch unverglaste Säulengang war eine Art "Durchgang" zur Stadt. Die Preise waren nicht teuer, obwohl der Ort für die damalige Zeit schon sehr luxuriös war, und mit einer Lira konnte man essen. Der Besitzer Antonio Pedrocchi, der auch der erste war, der sein Café mit Gas beleuchtete, hatte eine ganz besondere Art, seine Kunden zu behandeln: Jeder konnte sich an die Tische setzen, auch ohne zu bestellen, und verweilen, um die Bücher und Zeitungen zu lesen, die das Café zur Verfügung stellte, wie z. B. "Il Caffè Pedrocchi" (die erste der sechs nach dem Café benannten Zeitungen). Den Frauen wurden Blumen geschenkt, und bei plötzlichem Regen wurde den Kunden ein Regenschirm zur Verfügung gestellt. Das Gebäude wurde an einen dreieckigen Platz im Herzen der Stadt angepasst (daher der klavierförmige Grundriss des Cafés).
Die prächtige Architektur, eine Mischung aus neoklassischem und venezianisch-gotischem Stil mit exotischen ägyptischen und chinoiserischen Anklängen, die im 19. Jahrhundert sehr in Mode waren, spiegelt das romantische Klima der Zeit und das Gespür des Architekten Jappelli wider.
Die Nordfassade des Cafés ist durch zwei Säulengänge mit dorischen Säulen gekennzeichnet, vor denen vier Löwen des römischen Bildhauers Giuseppe Petrelli stehen.
Auf dem kleinen Platz vor dem Café hatte Jappelli auf Wunsch von Antonio Pedrocchi einen Brunnen mit einer Hebe-Statue von Canova geplant, ein Projekt, das jedoch nie realisiert wurde.
Eine steile Treppe auf der rechten Loggia führt in das obere Stockwerk, das Piano Nobile.
Das Erdgeschoss, das als Café genutzt wird, ist durch eine Reihe von Räumen gekennzeichnet, die nach der Farbe der Polsterung benannt sind (Weißes Zimmer, Rotes Zimmer, Gelbes Zimmer, Grünes Zimmer). Wenn man das Café betritt, findet man auf der linken Seite den Grünen Saal und auf der rechten Seite den Gelben Saal oder Sala della Borsa, der so genannt wurde, weil sich die Kaufleute dort trafen, um die Preise für bestimmte Waren festzulegen.
Unmittelbar nach dem Grünen Saal treffen wir auf den großen Roten Saal, dreiteilig mit ionischen Säulen auf einem ägyptischen Sockel, dessen Theke mit Bronzeschmuck verziert ist, und gleich danach auf den Weißen Saal, der sich zur Straße des 8. Februar und zur Universität hin öffnet und für das Zeichen der österreichischen Kugel bekannt ist, die während des Aufstandes von 48 abgefeuert wurde.
Das Obergeschoss, in dem sich einst ein Bürgerkreis befand, besteht aus einer Reihe von funktionalen Räumen, die in historischen Stilen der Vergangenheit eingerichtet sind.
Dazu gehören der etruskische Saal, der griechische Saal in achteckiger Form, der runde oder römische Saal, der Renaissancesaal, der herkulanische oder pompejanische Saal, der ägyptische Saal und der napoleonische Saal, der Gioacchino Rossini gewidmet ist und deshalb auch Rossini-Saal genannt wird, ein wahres Theater, dessen Stuck, Vorhänge und Kronleuchter uns in die Blütezeit des 19. Jahrhunderts zu versetzen scheinen. In der Vergangenheit hatte jeder Raum eine bestimmte Funktion, z. B. wurde der etruskische Saal als Garderobe, der griechische Saal für Spiele, der Rossini-Saal als Ballsaal und der ägyptische Saal für geheime Treffen genutzt. Die verschiedenen Säle sind mit Themen dekoriert, die mit dem Stil des jeweiligen Raums in Zusammenhang stehen: Römische Ansichten im Römischen Saal, das Fresko "Diogenes und Platons Hahn" im Griechischen Saal, Statuen, Sphinxe, Aschenurnen und die Sternendecke im Ägyptischen Saal. Sie war auch Schauplatz der Studentenaufstände des Risorgimento von 1848 gegen die österreichischen Machthaber, wie die Gedenktafeln an der Wand des Weißen Saals bezeugen, und Treffpunkt von Schriftstellern und Künstlern wie Nievo, Fusinato, Stendhal, der sogar die Wunder des pedrokchischen Zabaglione rühmte, D'Annunzio, Eleonora Duse und dem Futuristen Marinetti.
Das Café ist seit 1891 im Besitz der Stadt Padua und beherbergt unter anderem die Galerien Pedrocchi und das Museo del Risorgimento
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