De doopkapel van Sint Jan, gebouwd in de tweede helft van de 13e eeuw, staat voor de kathedraal van Volterra en wordt gekenmerkt door zijn massieve uiterlijk en zijn achthoekige plan met koepelvormige afwerking. Bekleed met groene en witte marmeren banden aan de kant van de kathedraal, heeft het een Romaans portaal dat de aanwezigheid in Volterra documenteert van een meester die duidelijk geïnspireerd was door Nicola Pisano. In de kapitelen van de zuilen en de stijlen zijn motieven gebeeldhouwd van acanthusbladeren, dierfiguren en mensenhoofden. De gevel wordt gecompleteerd door een enkel lancetvenster en, in de architraaf, hoofden van Jezus, Maria en de Apostelen.Binnenin versieren zes nissen en acht enkele lancetvensters een ruimte waarvan de koepel, die dateert uit het begin van de 16e eeuw, niet overeenkomt met de zuilen op de hoeken van de achthoek. Naast de uit een Etruskische cippus gesneden stomp aan de rechterkant, bevat het Baptisterium enkele belangrijke werken uit de 16e eeuw: de altaarbeelden, ontworpen en versierd door Mino da Fiesole en uitgevoerd door Jacopo en Franco di Alessandro Balsimelli da Settignano (1500), het paneel met de Hemelvaart, van Nicolò Cercignani da Pomarance (1591), dat zich boven het altaar bevindt. En in de nis rechts is een oude doopvont van Andrea Sansovino (1502) bewaard gebleven: de vijf marmeren reliëfs die het versieren stellen Geloof, Hoop, Liefde, de Doop van Christus en Gerechtigheid voor. De latere en imposantere doopvont in het midden is van Giovanni Vaccà (1759).