El Baptisteri de San Giovanni, construït a la segona meitat del segle XIII, s'aixeca davant de la catedral de Volterra i es caracteritza per la seva aparença massiva i planta octogonal amb un acabat abovedat. Revestit de bandes de marbre verd i blanc al costat que dóna a la catedral, té un portal romànic que documenta la presència a Volterra d'un mestre que va trobar una clara inspiració en Nicola Pisano. Els capitells de les columnes dels pilars i dels brancals estan tallats amb motius de fulles d'acant, figures d'animals i caps humans. La façana es completa amb un únic llancet i, a l'arquitrau, caps de Jesús, Maria i els Apòstols.A l'interior, sis grans nínxols i vuit finestres d'un sol llancet marquen un espai la cúpula del qual, de principis del segle XVI, no coincideix amb les columnes situades als angles de l'octàgon. A més de l'aigua obtinguda d'un cip etrusco que apareix a la dreta, es conserven algunes obres significatives del segle XVI a l'interior del Baptisteri: les escultures de l'altar, dissenyades i decorades per Mino da Fiesole i executades per Jacopo i Franco. di Alessandro Balsimelli de Settignano (1500), la taula que representa l'Ascensió, de Nicolò Cercignani de Pomarance (1591), col·locada sobre l'altar. I, a la fornícula de la dreta, hi ha una antiga pica baptismal d'Andrea Sansovino (1502): els cinc relleus de marbre que la decoren representen la Fe, l'Esperança, la Caritat, el baptisme de Crist i la Justícia. La pica baptismal posterior i més imponent que destaca al centre és de Giovanni Vaccà (1759).
