El Baptisterio de San Juan, construido en la segunda mitad del siglo XIII, se encuentra frente a la Catedral de Volterra y se caracteriza por su aspecto macizo y su planta octogonal con remate de cúpula. Revestido de bandas de mármol verde y blanco en el lado que da a la catedral, presenta un portal románico que documenta la presencia en Volterra de un maestro que se inspiró claramente en Nicola Pisano. Los capiteles de las columnas y las jambas están esculpidos con motivos de hojas de acanto, figuras de animales y cabezas humanas. La fachada se completa con una única ventana lanceta y, en el arquitrabe, cabezas de Jesús, María y los Apóstoles. En el interior, seis nichos y ocho ventanas de una sola lanceta puntúan un espacio cuya cúpula, de principios del siglo XVI, no coincide con las columnas de las esquinas del octógono. Además de la estola tallada a partir de un cippus etrusco que aparece en el lado derecho, el Baptisterio alberga algunas obras significativas del siglo XVI: las esculturas del altar, diseñadas y decoradas por Mino da Fiesole y ejecutadas por Jacopo y Franco di Alessandro Balsimelli da Settignano (1500), el panel que representa la Ascensión, de Nicolò Cercignani da Pomarance (1591), situado encima del altar. Y, en el nicho de la derecha, se conserva una antigua pila bautismal de Andrea Sansovino (1502): los cinco relieves de mármol que la decoran representan la Fe, la Esperanza, la Caridad, el Bautismo de Cristo y la Justicia. La pila bautismal más tardía e imponente que se encuentra en el centro es obra de Giovanni Vaccà (1759).
