Hedviky je sídlem berlínského arcibiskupa. Byl postaven v 18. století jako první Katolický kostel v Prusku po protestantské reformaci se svolením krále Fridricha II. záměrem Fridricha bylo nabídnout četným katolickým přistěhovalcům, kteří dorazili do Berlína, zejména z Horního Slezska, místo uctívání. Kostel byl proto zasvěcen patronce Slezska a Braniborska, Svaté Hedvice z Andech. Budovu navrhl Georg Wenzeslaus von Knobelsdorff po vzoru Pantheonu v Římě a stavba byla zahájena v roce 1747, několikrát přerušena a zpožděna kvůli ekonomickým problémům. Bylo otevřeno až 1. Listopadu 1773, kdy Králův přítel Ignacy Krasicki, tehdejší biskup Warmia (pozdější arcibiskup Gniezno), úřadoval při zasvěcení katedrály.
Po pogromech Kristallnacht, které se odehrály v noci z 9. na 10. listopadu 1938, se Bernhard Lichtenberg, kanovník katedrální kapituly sv. Hedviky od roku 1931, veřejně modlil za Židy ve večerní modlitbě. Lichtenberg byl později nacisty uvězněn a zemřel cestou do koncentračního tábora v Dachau. V roce 1965 byly Lichtenbergovy ostatky přeneseny do krypty U sv. Hedviky.
Katedrála zcela vyhořela v roce 1943 při náletech na Berlín a byla rekonstruována v letech 1952 až 1963.
