Benediktinermunkene i Santa Maria di Monte Oliveto, også kaldet Olivetanerne, blev grundlagt i 1319 af den sienesiske helgen Bernard Tolomei (1272 - 1348).De følger den hellige Benedikts regel og er kendetegnet ved den hvide farve på deres dragt - et symbol på deres særlige hengivenhed til Jomfru Maria - og ved at de lever den benediktinske stabilitet inden for den kongregation, hvis Archicenobium Monte Oliveto Maggiore er oprindelsen og den vigtigste juridiske og åndelige reference.Klosteret, som er en juvel af middelalderlig arkitektur, ligger 9 km fra Montalcino i dalen af Starcia-bækken, en biflod til Orcia-floden, nær landsbyen Castelnuovo dell'Abate. Det er et af de smukkeste monumenter i romansk stil med tydelige referencer til franske og lombardiske forbilleder. Ifølge en gammel legende blev klosteret grundlagt af Karl den Store, der på vej tilbage fra Rom med sit følge gjorde holdt i Val di Starcia på sin vej langs Via Francigena på grund af den fare, som en pestepidemi udløste. Det siges, at kejseren svor, at denne svøbe ville ophøre, og for den nåde, han modtog, grundlagde han klosteret Sant'Antimo. Desværre er det ikke muligt at rekonstruere klostrets historie nøjagtigt, da en stor del af dokumentationen om det er gået tabt i en brand. Det er muligt at se resterne af den oprindelige struktur fra den karolingiske tid i apsiden af det monumentale tempel, hvor man kan se den lille apsidiole fra den gamle sognekirke, som nu er sakristiet. Interiøret er udsmykket med fresker med scener fra den hellige Benedikts liv (Giovanni D'Asciano, 14. århundrede) og den lille krypt, der er opdelt i tre skibe af fire søjler med porfyrpulvinos.Den nuværende kirke stammer fra omkring 1118, som det fremgår af en indskrift indgraveret på højalteret. Opførelsen af kirken og klosteret krævede en byggeindsats, der oversteg benediktinermunkenes økonomiske midler, hvilket betød, at hverken facaden eller en del af munkenes tjenesteværelser kunne færdiggøres. Perioden med dekadence kulminerede i år 1462, da pave Pius II ophævede klosteret og indlemmede det i stiftet Montalcino.Et af de karakteristika, der kendetegner det monumentale tempel, er det materiale, som det er bygget af: strukturen er nemlig helt bygget i en travertinsten med alabastårer, der kommer fra det nærliggende stenbrud i Castelnuovo dell'Abate; denne sten giver den en evigt skiftende glans alt efter himlens og det omgivende landskabs kromatiske variationer.
