Na počesť spomienky na strýka matky Enea Silvio Piccolomini (pápež Pius II), a zachovať bohaté bibliografické dedičstvo, pápež a humanista zdvihol, keď bol v Ríme, kardinál Francesco Piccolomini Todeschini, arcibiskup Siena (neskôr pápež Pius III), okolo 1492 a postavil knižnicu v priestoroch starej fary pozdĺž severnej strany-západne od katedrály. Todeschini bol inšpirovaný francúzskou tradíciou knižníc pripojených k katedrálam a otvorením Vatikánskej knižnice Sixtusa IV., ktorá zhrnula Renesančné zámery vytvorenia inštitúcie, ktorá bola centrom štúdia a zároveň umeleckým vyjadrením modernej doby. Pokiaľ ide o chronológiu fresiek, ktoré zdobia knižnicu, boli vyrobené v zadnej časti času, ktorý siaha od 1503 a 1508, a oslavujú život a činy pontifikátu Piusa II., bohatú evokáciu krajiny a kráľovských kostýmov a immaginosi, rafinovaných reprezentácií obradov a postáv a vykonávaných s radom smaltovaných farieb.Odporúčame vám navštíviť knižnicu, nie toľko, aby ste videli zbierku rukopisov (ktoré sa nikdy v skutočnosti nevytvorili, existujú iba niektoré veľmi krásne ručne kreslené), ale skôr obdivovať fresky Pinturicchia a jeho žiakov, medzi ktorými mladý Raphael. Tu môžete uvažovať o farbách, prestížnom oblečení postáv bohatých na jedinečné detaily, rafinovaných interiéroch a krajine plnej detailov. Steny sú rozdelené do 10 scén, ktoré predstavujú najdôležitejšie udalosti v živote pápeža Piusa II., niektoré z nich sme už spomenuli: od vymenovania veľvyslanca európskych súdov v okamihu, keď vzdáva hold novému cisárovi a potom utrpeniu pápeža, ako to má Eleonora, Fridrich III, až do prijatia funkcie kardinála a potom pápeža a ďalších.Strop stále zobrazuje mimoriadne fresky: hlavný obdĺžnik a polovicu času maľovaný modrou, červenou a zlatou farbou, naplnený freskami a groteskami. Erb rodiny je ako obvykle umiestnený v strede-buďte opatrní, ak hľadáte symbol polmesiaca v miestnosti a na freskách si zrazu uvedomíte, že je všade. Tiež trvať niekoľko minút v strede miestnosti a obdivovať nádhernú kópiu troch milostí starovekého Ríma, reprodukciu pôvodného diela z Helénskej éry (4-2 storočia pred naším letopočtom).
