Le baptistère de Saint-Jean, construit dans la seconde moitié du XIIIe siècle, se dresse devant la cathédrale de Volterra et se caractérise par son aspect massif et son plan octogonal avec une coupole. Revêtu de bandes de marbre vert et blanc sur le côté faisant face à la cathédrale, il présente un portail roman qui témoigne de la présence à Volterra d'un maître qui s'est clairement inspiré de Nicola Pisano. Les chapiteaux des colonnes et des jambages des piliers sont sculptés de motifs de feuilles d'acanthe, de figures d'animaux et de têtes humaines. La façade est complétée par une seule fenêtre à lancette et, dans l'architrave, par les têtes de Jésus, de Marie et des Apôtres. À l'intérieur, six niches et huit fenêtres à un seul pan rythment un espace dont la coupole, datant du début du XVIe siècle, ne correspond pas aux colonnes des angles de l'octogone. Outre le bénitier sculpté dans un cippus étrusque qui apparaît sur le côté droit, le baptistère abrite des œuvres significatives du XVIe siècle : les sculptures de l'autel, conçues et décorées par Mino da Fiesole et exécutées par Jacopo et Franco di Alessandro Balsimelli da Settignano (1500), le panneau représentant l'Ascension, de Nicolò Cercignani da Pomarance (1591), situé au-dessus de l'autel. Et, dans la niche de droite, sont conservés d'anciens fonts baptismaux d'Andrea Sansovino (1502) : les cinq reliefs en marbre qui les décorent représentent la Foi, l'Espérance, la Charité, le Baptême du Christ et la Justice. Les fonts baptismaux plus tardifs et plus imposants qui se trouvent au centre sont l'œuvre de Giovanni Vaccà (1759).
