הגרעין הראשון של ה-Museo Teatrale alla Scala נוצר בשנת 1911 עם הרכישה במכירה פומבית פריזאית של האוסף הפרטי של ג ' וליו סמבן, המאהב הגדול של התיאטרון. הרכישה נעשתה אפשרית הודות למנוי ציבורי והקצבה ממשלתית. האוסף היה אמור לתעד את ההיסטוריה של התוכנית החל מימי קדם ועד בני תקופתו, תחילה ללא מערכת יחסים עם הפעילות הספציפית של התאטרון אלה סקאלה. המוזיאון נפתח רשמית ב-8 במרץ 1913.
בשנים הבאות נוספו תרומות ורכישות רבות לליבה הראשונית של האוסף. במהלך מלחמת העולם השנייה, הועברו האוספים למקומות בטוחים למשמרת, ובסוף המלחמה, לאחר השיקום, המוזיאון צויד מחדש על ידי פרננדה וויטגנס. אזור התערוכה של המוזיאון מורכב מ-14 חדרים ומוצגים פרוטומות במרנו ודיוקנאות של מלחינים רבים, מנצחים ואמנים של התחום המוזיקלי האירופי של שתי המאות האחרונות, כלים מוזיקליים עתיקים. כמה ציורים מתארים את התיאטרו אלה סקאלה. ציור של אנג ' לו אינגני מייצג את חזית גרם המדרגות בשנת 1852, כאשר הכניסה לתיאטרון עדיין הייתה קרובה לבניינים והריבוע בחזית לא נפתח עדיין.
אגף הארכיון של הספרייה משמר אוספים נרחבים של סקיצות במה, פסלונים תיאטרליים, פוסטרים ופוסטרים, ליבריטי אופרה, מכתבים של שחקנים, במאים, מלחינים וזמרים ששיתפו פעולה עם התאטרון אלה סקאלה מהמאה השבע עשרה ועד היום. ישנם גם מספר רב של ציונים מוזיקליים שנכתבו על ידי ג 'וזפה ורדי, ג' ואצ 'ינו רוסיני, ג' אקומו פוצ ' יני וגאטנו דוניצטי. כמו כן, שימרו מספר כתבי יד מוזיקליים של יצירות שלמות, כולל: המסה של רקוויאם מאת ג 'וזפה ורדי (Gioachino Rossini) וטנקרדי (Tancredi) מאת ג' ואצ ' ינו רוסיני (Gioachino Rossini).
