En första kärna av Museo Teatrale alla Scala bildades 1911 med inköp på en Parisisk auktion av den privata samling av Parisisk antikvarie Giulio Sambon, stor älskare av teater. Köpet möjliggjordes tack vare ett offentligt abonnemang och ett statligt anslag. Samlingen var avsedd att dokumentera showens historia från antiken till samtidighet, ursprungligen utan relation till teatro alla Scalas specifika aktivitet. Museet öppnades officiellt den 8 mars 1913.
Under de följande åren tillkom många donationer och förvärv till den ursprungliga kärnan i samlingen. Under andra världskriget flyttades samlingarna till säkra platser för förvaring och i slutet av kriget, efter rekonstruktion, blev museet omutrustat av Fernanda Wittgens. Museets utställningsområde består av 14 rum och utställningar byster i marno och porträtt av många kompositörer, dirigenter och artister av det europeiska musikfältet under de senaste två århundradena, gamla musikinstrument. Vissa målningar skildrar Teatro alla Scala. En målning av Angelo Inganni representerar fasaden av trappan 1852, när ingången till teatern fortfarande var nära byggnaderna och torget framför ännu inte hade öppnats.
Arkivdelen i biblioteket bevarar omfattande samlingar av scenskisser, teaterfigurer, otografer, affischer och affischer, opera librettos, brev av skådespelare, regissörer, kompositörer och sångare som har samarbetat med Teatro alla Scala från sjuttonhundratalet till idag. Det finns också många musikstycken skrivna av Giuseppe Verdi, Gioachino Rossini, Giacomo Puccini och Gaetano Donizetti. Det finns också bevarat några musikaliska manuskript av kompletta verk inklusive: massan av Requiem av Giuseppe Verdi och Tancredi av Gioachino Rossini.
