Mieszczące najobszerniejszą kolekcję sztuki brazylijskiej w kraju, Narodowe Muzeum Sztuk Pięknych zostało założone w 1937 roku w dawnym budynku Brazylijskiej Akademii Sztuk Pięknych. Architekt odpowiedzialny za budynek, Adolfo Morales de Los Rios, był zainspirowany Musee de Louvre w Paryżu, a budynek odzwierciedla francuską architekturę, która pojawia się w całym Rio de Janeiro. Kolekcja muzeum obejmuje blisko 20 000 sztuk, w tym sztuki pięknej, dekoracyjnej i popularnej. Większość dzieł jest brazylijska i pochodzi z okresu od XVII do XX wieku. Kolekcja zawiera obrazy i rzeźby brazylijskich artystów od XIX do XXI wieku, w tym Kawę Cândido Portinariego oraz prace Emiliano de Cavalcanti i Tarsila do Amaral. Sztuka zagraniczna jest dobrze reprezentowana z serią widoków Pernambuco, Brazylia, autorstwa Fransa Posta oraz z przykładami sztuki europejskiej od XIII wieku do czasów obecnych. Kolekcja zawiera również monety, sztuki dekoracyjne, meble i sztukę afrykańską.