Para honrar a memoria do tío materno Enea Silvio Piccolomini (o Papa Pío II), e preservar o rico patrimonio bibliográfico, o papa e o humanista colleu cando el estaba en Roma, o cardeal Francesco Piccolomini Todeschini, arcebispo de Siena (máis tarde o Papa Pío III), en torno a 1492 e tiña construíu unha biblioteca nas instalacións da antiga casa reitoral ao longo do lado norte-oeste da Catedral. Todeschini foi inspirado na tradición francesa de bibliotecas conectado a catedrais e a apertura da Biblioteca do Vaticano de Sisto IV, que resumiu o Renacemento intencións de crear unha institución que foi un centro de estudos e ao mesmo tempo, a expresión artística da Era moderna. Con respecto á cronoloxía dos frescos que decorar a biblioteca, foron feitas en unha volta de tempo que vai desde 1503 e 1508, e celebrar a vida e actos do pontificado de Pío II, os ricos evocación da paisaxe e o real traxes e immaginosi, de refinado representacións de cerimonias e personaxes, e realizada con unha variedade de esmaltado cores.Recomendamos que visitar a Biblioteca, non tanto para ver a colección de manuscritos (que nunca foi realmente feito, hai só algúns moi fermosas deseñados a man), senón para admirar os frescos da Pinturicchio e os seus alumnos, entre os que un mozo de Rafael. Aquí pode contemplar as cores, o prestixio roupa das figuras ricos en detalles únicos, o refinado interiores e as paisaxes cheas de detalles. As paredes están divididos en 10 escenas que representan os eventos máis importantes na vida do Papa Pío II, algúns deles xa se mencionou anteriormente: desde o nomeamento do embaixador dos tribunais Europeos no momento en que rende homenaxe ao novo emperador e, a continuación, o Papa sufrimento, como se ten Eleonora, Federico III, ata recibir a mensaxe do cardeal e, a continuación, o Papa, e outros.O teito aínda mostra o extraordinario frescos: a principal rectángulo e a metade do tempo pintados de azul, vermello e ouro, cuberto con frescos e grotesques. O escudo de armas da familia é, como de costume establecidas no centro - teña coidado, se ollar para o símbolo da Media Lúa na sala, e sobre os frescos que vai de súpeto, entender o que é en todas partes. Tamén tomar uns minutos no centro da sala e admirar o marabilloso copia das Tres Grazas de Roma antiga, a reprodución do orixinal traballo que se remonta á época Helenística (4-2 século AC).
