For at ære mindet om de morbror Enea Silvio Piccolomini (Pave Pius II), og for at bevare den rige bibliografisk arv, paven og den humanistiske samlet op, når han var i Rom, kardinal Francesco Piccolomini Todeschini, ærkebiskop af Siena (senere Pave Pius III), omkring 1492 og havde bygget et bibliotek i lokalerne i den gamle præstegård langs nord-vest for Domkirken. Todeschini var inspireret af den franske tradition af biblioteker, der er knyttet til katedraler og åbning af Vatikanets Bibliotek af Sixtus IV, der opsummerede den Renæssance intentioner om at skabe en institution, der var et centrum for studier og på samme tid kunstneriske udtryk i den moderne Æra. Med hensyn til kronologien af de kalkmalerier, der pryder bibliotek, blev tilbage af den tid, der går fra 1503, og 1508, og fejre livet og handlinger, af docere af Pius II, den rige antydning af landskab og kongelige kostumer og immaginosi, af raffineret repræsentationer af ceremonier og figurer, og der er udført med et udvalg af lakerede farver.Vi anbefaler, at du besøger biblioteket, ikke så meget for at se samlingen af manuskripter (det blev aldrig rigtig lavet, der er kun nogle meget smukke håndtegnede), men snarere for at beundre freskerne fra Pinturicchio og hans elever, blandt hvilke en ung Raphael. Her kan du overveje farverne, det prestigefyldte tøj af figurerne rig på unikke detaljer, det raffinerede interiør og landskaber fulde af detaljer. Væggene er opdelt i 10 scener, der udgør den vigtigste begivenheder i livet for Pave Pius II, nogle af dem, vi allerede har nævnt tidligere: fra udpegelsen af en ambassadør for de Europæiske domstole på det tidspunkt, hvor en hyldest til den nye kejser, og derefter Pavens lidelse, som det har Eleonora, Frederik III, indtil modtagelse af post af kardinal og så Pave, og andre.Loftet viser stadig de ekstraordinære fresker: hovedrektangel og halvdelen af tiden malet i blåt, rødt og guld, fyldt med fresker og grotesker. Familiens våbenskjold er som sædvanligt lagt ud i midten-pas på, hvis du leder efter symbolet på halvmånen i rummet, og på freskerne vil du pludselig indse, at den er placeret overalt. Tag også et par minutter i midten af rummet og beundre den vidunderlige kopi af de tre Nåder i det gamle Rom, gengivelse af det originale værk, der går tilbage til den hellenistiske æra (4-2 århundrede f.kr.).