Ülkedeki en kapsamlı Brezilya sanat koleksiyonuna ev sahipliği yapan Ulusal Güzel Sanatlar Müzesi, 1937 yılında eski Brezilya Güzel Sanatlar Akademisi binasında kurulmuştur. Binanın mimarı Adolfo Morales de Los Rios, Paris'teki Musee de Louvre'dan esinlenmiştir ve bina Rio de Janeiro'nun her yerinde görülen Fransız esintili mimariyi yansıtmaktadır. Müzenin koleksiyonu, güzel, dekoratif ve popüler sanatlar dahil olmak üzere 20.000'e yakın parçadan oluşmaktadır. Eserlerin çoğunluğu Brezilyalı ve 17. yüzyıldan 20. yüzyıla kadar uzanıyor. Koleksiyonda, Cândido Portinari'nin Kahve tablosu ile Emiliano de Cavalcanti ve Tarsila do Amaral'ın eserleri de dâhil olmak üzere, 19. yüzyıldan 21. yüzyıla kadar Brezilyalı sanatçıların resim ve heykelleri yer almaktadır. Yabancı sanat, Frans Post'un Pernambuco, Brezilya'dan bir dizi manzarası ve 13. yüzyıldan günümüze Avrupa sanatından örneklerle iyi bir şekilde temsil edilmektedir. Koleksiyonda ayrıca sikkeler, dekoratif sanatlar, mobilya ve Afrika sanatı da yer almaktadır.