Vila își datorează originea inițiativei ofițerului austriac Joseph Von Thurn, care, în 1801, a cumpărat un teren într-o poziție plăcută pe Capul Posillipo pentru a construi o reședință de țară înconjurată de o grădină, precum și de livezi și podgorii extinse. Proprietatea a fost achiziționată ulterior de Prințesa de Gerace și de fiul acesteia, Agostino Serra di Oristano, care au transformat-o într-o vilă reprezentativă. Datorită contribuției arhitecților Stefano și Luigi Gasse, vila a fost transformată într-o reședință elegantă, iar clădirile anexe (Foresteria mare și cea mică) au fost, de asemenea, renovate.În 1857, moștenitorii Serra au vândut vila lui Luigi di Borbone, comandant al Marinei Regale a Regatului celor Două Sicilii, iar vila însăși a căpătat porecla "la Brasiliana", în onoarea Mariei Januaria, consoarta lui Luigi, care era sora împăratului Braziliei și cu care se căsătorise în 1844. În câțiva ani, noul proprietar a mărit grădinile vilei, îmbogățindu-le cu un vast parc, și a făcut să fie construit un debarcader special, dar, în urma evenimentelor din Risorgimento din 1860, a fost exilat în Franța.Vila a fost apoi vândută bancherului francez Gustave Delahante, pentru ca în 1897 să fie cumpărată de Lord Rosebery, un om de stat britanic care fusese șef de cabinet între 1894 și 1895. După ce s-a retras la viața privată, Lord Rosebery a transformat vila într-o oază de liniște accesibilă doar unor prieteni și cercetători selecționați, sporindu-și colecția de tablouri și stampe achiziționate de la anticarii napoletani. În 1909, Lord Rosebery a decis să cedeze utilizarea proprietății guvernului britanic, din cauza costurilor ridicate de întreținere și a reluării activității sale politice.Vila Rosebery a devenit astfel o reședință de reprezentare și de vacanță pentru ambasadorii britanici în Italia, până în 1932, când moștenitorii lui Lord Rosebery, care murise la peste 80 de ani în 1929, au donat-o statului italian, care a folosit-o ca reședință de vară pentru familia regală. În 1934, Prințesa Maria José, soția lui Umberto di Savoia, a dat naștere fiicei lor cele mai mari, Maria Pia, iar de atunci vila a fost redenumită "Villa Maria Pia".Din iunie 1944, în timpul locotenenței fiului său Umberto, Victor Emmanuel al III-lea și regina Elena s-au mutat la Villa Maria Pia. Cuplul regal a locuit în reședința napoletană până când Victor Emanuel al III-lea a semnat actul de abdicare în favoarea fiului său Umberto, la 9 mai 1946, înainte de a pleca în exil. Rechiziționată temporar de către Aliați, vila a luat numele de Villa Rosebery și a fost concesionată mai întâi Academiei Aeronautice, înainte de a intra pe lista reședințelor aparținând președintelui Republicii Italiene în 1957.
