A villa Joseph Von Thurn osztrák tiszt kezdeményezésének köszönheti eredetét, aki 1801-ben vásárolt egy kellemes fekvésű földet a Posillipo-foknál, hogy kert, valamint kiterjedt gyümölcsösök és szőlőültetvények által körülvett vidéki rezidenciát építsen. A birtokot később Gerace hercegnő és fia, Agostino Serra di Oristano szerezte meg, akik reprezentatív villává alakították át. Stefano és Luigi Gasse építészek közreműködésének köszönhetően a villa elegáns rezidenciává alakult át, és a melléképületeket (a nagy és a kis Foresteria) is felújították.1857-ben a Serra-örökösök eladták a villát Luigi di Borbone-nak, a Szicíliai Királyság királyi haditengerészetének parancsnokának, és maga a villa a "la Brasiliana" becenevet kapta, Luigi hitvese, Maria Januaria tiszteletére, aki a brazil császár húga volt, és akit 1844-ben vett feleségül. Az új tulajdonos néhány éven belül kibővítette a villa kertjeit, hatalmas parkkal gazdagítva azokat, és egy különleges kikötőhelyet építtetett, de az 1860-as Risorgimento eseményei után Franciaországba száműzték.A villát ezután Gustave Delahante francia bankárnak adták el, majd 1897-ben Lord Rosebery brit államférfi vásárolta meg, aki 1894 és 1895 között a kabinetfőnöki tisztet töltötte be. Miután visszavonult a magánéletbe, Lord Rosebery a nyugalom oázisává alakította a villát, amely csak a kiválasztott barátok és tudósok számára volt hozzáférhető, és növelte a nápolyi antikváriusoktól vásárolt festmény- és grafikai gyűjteményét. 1909-ben Lord Rosebery úgy döntött, hogy a magas fenntartási költségek és a politikai tevékenységének újraindulása miatt átengedi az ingatlan használatát a brit kormánynak.A Villa Rosebery így az olaszországi brit nagykövetek reprezentatív és üdülő rezidenciája lett egészen 1932-ig, amikor az 1929-ben 80 éves korában elhunyt Lord Rosebery örökösei az olasz államnak adományozták, amely a királyi család nyári rezidenciájaként használta. 1934-ben Maria José hercegnő, Umberto di Savoia felesége megszülte legidősebb lányukat, Maria Piát, és ettől kezdve a villa a "Villa Maria Pia" nevet kapta.1944 júniusától, fia, Umberto hadnagysága idején III. Viktor Emánuel és Elena királyné a Villa Maria Píába költözött. A királyi pár egészen addig élt a nápolyi rezidencián, amíg III. Viktor Emánuel 1946. május 9-én alá nem írta a lemondólevelet fia, Umberto javára, mielőtt száműzetésbe távozott. A szövetségesek által ideiglenesen rekvirált villa a Villa Rosebery nevet vette fel, és először a Repülőakadémiának adták, majd 1957-ben felkerült az Olasz Köztársaság elnökének rezidenciái közé.
