Villa sai alguse Austria ohvitseri Joseph Von Thurni algatusel, kes ostis 1801. aastal Posillipo neemel maad, et rajada endale maalähedane elamu, mida ümbritsevad nii aed kui ka ulatuslikud viljapuuaedad ja viinamarjaistandused. Hiljem omandasid selle kinnistu Gerace'i printsess ja tema poeg Agostino Serra di Oristano, kes muutsid selle esinduslikuks villaks. Tänu arhitektide Stefano ja Luigi Gasse panusele muudeti villa elegantseks elamuks ja renoveeriti ka kõrvalhooned (suur ja väike Foresteria).1857. aastal müüsid Serra pärijad villa Sitsiilia kuningliku mereväe ülemale Luigi di Borbone'ile ning villa ise sai hüüdnime "la Brasiliana" Luigi abikaasa Maria Januaria auks, kes oli Brasiilia keisri õde ja kellega ta oli 1844. aastal abiellunud. Mõne aasta jooksul laiendas uus omanik villa aedasid, rikastades neid ulatusliku pargiga, ja lasi ehitada spetsiaalse maabumiskoha, kuid pärast Risorgimento sündmusi 1860. aastal saadeti ta Prantsusmaale pagendusse.Seejärel müüdi villa Prantsuse pankurile Gustave Delahante'ile, kuid 1897. aastal ostis selle briti riigimees Lord Rosebery, kes oli aastatel 1894-1895 kabinetiülem. Tagasipöördunud eraellu, muutis lord Rosebery villa rahulikuks oaasiks, mis oli ligipääsetav ainult valitud sõpradele ja teadlastele, suurendades oma kollektsiooni maalide ja graafikaga, mida ta ostis Napoli antiigikaupmeestelt. 1909. aastal otsustas lord Rosebery suurte ülalpidamiskulude ja oma poliitilise tegevuse jätkamise tõttu loovutada vara kasutamise Briti valitsusele.Villa Roseberyst sai seega Briti suursaadikute esindus- ja puhkusepaik Itaalias kuni 1932. aastani, mil 1929. aastal üle 80 aasta vanuselt surnud lord Rosebery pärijad annetasid selle Itaalia riigile, kes kasutas seda kuningliku perekonna suveresidentsina. 1934. aastal sünnitas printsess Maria José, Umberto di Savoia abikaasa, nende vanima tütre Maria Pia ning sellest ajast alates nimetati villa ümber "Villa Maria Pia".Alates 1944. aasta juunist, oma poja Umberto leitnandi ajal, kolisid Viktor Emmanuel III ja kuninganna Elena Villa Maria Piale. Kuningapaar elas neapoliidi residentsis, kuni Victor Emmanuel III kirjutas 9. mail 1946. aastal alla loobumisakti oma poja Umberto kasuks, enne kui lahkus eksiili. Liitlaste poolt ajutiselt rekvireeritud villa sai nimeks Villa Rosebery ja anti esmalt Lennuakadeemiale, enne kui see 1957. aastal lisati Itaalia Vabariigi presidendi residentside nimekirja.
Top of the World