Müze, 20. yüzyılın başlarında Corrado Ricci tarafından arzu edilen Piskoposluk Sarayı'nda 1930'lu yıllarda Katedral Rahibi Maurizio Cavallini sayesinde kurulmuştur. Dünya Savaşı sırasında aldığı bazı hasarlar nedeniyle kapanmak zorunda kalmış, sürekli ve uzun süreli yapısal müdahaleler karşısında yüzyılın sonuna kadar dönüşümlü olarak yeniden açılmış ve tekrar kapanmıştır. Böylece 1950'lerde yeniden açıldı, 1980'lerde kapandı, 1990'larda yeniden açıldı, ta ki müzenin güzel Sant'Agostino Kilisesi'ne taşınmasına daha az zahmetli bir karar verilene kadar.
Müze, Guicciardini & Magni Architetti tarafından hazırlanan yerleşim projesinin ardından yeniden hayata döndürüldü; Sergi, Katedral'den ve az da olsa Piskoposluk bölgesindeki kiliselerden eserler sunmaktadır; ancak serginin en büyük değeri, bazı resimlerin, ahşap ve kil heykellerin, kutsal giysilerin yanı sıra Katedral'de 14. yüzyılda inşa edilen büyük anıtların günümüze ulaşan tek mermer heykellerini de muhafaza etmesidir.
Papaz odasının sundurmasının altında 11. yüzyıldan kalma bazı sütunlar bulunmaktadır. Merdivenler boyunca 10. yüzyıldan kalma S. Lorenzo a Montalbano kilisesinin lentosu yer almaktadır. Melek tasvirlerinin yer aldığı mermer friz Mino da Fiesole'nin eseridir. Muhtemelen S. Giusto Manastırı'nın eski bir korosuna ait olan on bir yonca kemer ve iki mermer sütun, 14. yüzyıldan kalma Gotik ve Latince yazıtlarla başrahiplerin ve meleklerin portrelerini içermektedir.
Müzede sergilenen eserler arasında Domenico di Michelino, Rosso Fiorentino, Baldassarre Franceschini, Daniele Ricciarelli, Stefano di Antonio Vanni, Antonio del Pollaiolo, Giambologna ve diğerleri.