Баптистерій Святого Іоанна, збудований у другій половині 13 століття, стоїть перед собором Вольтерри і характеризується масивним зовнішнім виглядом та восьмикутним планом з купольним завершенням. Облицьована зеленими та білими мармуровими смугами з боку, зверненого до собору, вона має романський портал, що свідчить про присутність у Вольтеррі майстра, який, очевидно, надихався Ніколою Пізано. Капітелі колон і косяки прикрашені мотивами листя аканта, фігур тварин і людських голів. Фасад завершує єдине стрілчасте вікно, а в архітраві - голови Ісуса, Марії та апостолів.Всередині шість ніш і вісім однострілкових вікон пронизують простір, купол якого, датований початком 16 століття, не відповідає колонам на кутах восьмерика. Окрім ступи, вирізьбленої з етруського циппуса, що з'являється з правого боку, у баптистерії зберігаються деякі значні твори 16 століття: вівтарні скульптури, спроектовані та декоровані Міно да Фьєзоле і виконані Якопо та Франко ді Алессандро Бальсімеллі да Сеттіньяно (1500), панно із зображенням Вознесіння Ніколо Черчіньяні да Помаранче (1591), розташоване над вівтарем. А в ніші праворуч збереглася старовинна хрещальна купіль роботи Андреа Сансовіно (1502): п'ять мармурових рельєфів, що прикрашають її, представляють Віру, Надію, Милосердя, Хрещення Христа і Справедливість. Пізніша і більш імпозантна купіль, що стоїть у центрі, належить Джованні Вакка (1759 р.).
