מכיל את האוסף המקיף ביותר של אמנות ברזילאית במדינה, המוזיאון הלאומי לאמנויות יפות הוקם בשנת 1937 בבניין האקדמיה הברזילאית לאמנויות יפות לשעבר. האדריכל האחראי לבניין, אדולפו מוראלס דה לוס ריוס, קיבל השראה ממוזיאון הלובר בפריז, והבניין מהדהד את האדריכלות בהשראה צרפתית המופיעה בכל רחבי ריו דה ז'נרו. אוסף המוזיאון כולל קרוב ל-20,000 פריטים, כולל אמנות משובחת, דקורטיבית ופופולרית. רוב היצירות הן ברזילאיות ומתוארכות למאות ה-17 עד ה-20. האוסף כולל ציורים ופסלים של אמנים ברזילאים מהמאה ה-19 עד המאה ה-21, כולל Coffee מאת Cândido Portinari ויצירות של אמיליאנו דה קוואלקנטי וטרסילה דו אמרל. אמנות זרה מיוצגת היטב עם סדרה של תצוגות של פרנמבוקו, ברזיל, על ידי פרנס פוסט ועם דוגמאות של אמנות אירופאית מהמאה ה-13 ועד היום. האוסף כולל גם מטבעות, אומנויות דקורטיביות, רהיטים ואמנות אפריקאית.