Para honrar a memória do tio materno Enea Silvio Piccolomini (Papa Pio II), e preservar a rica bibliográficas patrimônio, o papa e o humanista pegou quando ele estava em Roma, o cardeal Francesco Todeschini Piccolomini, arcebispo de Siena (mais tarde Papa Pio III), em torno de 1492 e tinha construído uma biblioteca no edifício da antiga reitoria, ao longo do lado norte-ocidental da Catedral. Todeschini foi inspirado pela tradição francesa de bibliotecas anexadas a catedrais e pela abertura da Biblioteca Vaticana de Sisto IV, que resumiu as intenções renascentistas de criar uma instituição que era um centro de estudos e, ao mesmo tempo, expressão artística da era moderna. Com relação à cronologia dos afrescos que decoram a biblioteca, foram feitas em uma volta de tempo que vai desde 1503 e 1508, e para celebrar a vida e os atos do pontificado de Pio II, o rico evocação da paisagem e real trajes e immaginosi, refinado representações de cerimônias e personagens, e realizadas com um intervalo de fio de cores.Nós recomendamos que você visite a Biblioteca, não tanto para ver a coleção de manuscritos (que nunca foi realmente feita, há apenas alguns muito bonitos desenhados à mão), mas, ao invés de admirar os afrescos de Pinturicchio e seus alunos, entre os quais um jovem Rafael. Aqui você pode contemplar as cores, as roupas de prestígio das figuras ricas em detalhes únicos, Os interiores refinados e as paisagens cheias de detalhes. As paredes estão divididas em 10 cenas que representam os eventos mais importantes na vida do Papa Pio II, alguns deles já mencionados anteriormente: a partir da nomeação do embaixador dos tribunais Europeus no momento em que presta homenagem ao imperador e, em seguida, o Papa do sofrimento, como ele tem Eleonora, Frederico III, até receber o posto de cardeal e, em seguida, o Papa, e outros.O teto ainda mostra os afrescos extraordinários: o retângulo principal e metade do tempo pintado em azul, vermelho e dourado, cheio de afrescos e grotescas. O brasão de armas da família é, como de costume, colocado no centro - tenha cuidado, se você olhar para o símbolo da Meia Lua na sala, e nos afrescos você vai perceber de repente que está em toda parte. Também tomar alguns minutos no centro da sala e admirar a maravilhosa cópia das Três Graças da Roma antiga, reprodução da obra original que remonta à era helenística (4-2 século BC).