Die Benediktinermönche von Santa Maria di Monte Oliveto, auch Olivetaner genannt, wurden 1319 von dem Sieneser Heiligen Bernhard Tolomei (1272 - 1348) gegründet. Sie folgen der Regel des heiligen Benedikt und zeichnen sich durch die weiße Farbe ihres Habits aus - ein Symbol ihrer besonderen Verehrung der Jungfrau Maria - und durch die Tatsache, dass sie die benediktinische Stabilität innerhalb der Kongregation leben, deren Ursprung und wichtigste rechtliche und spirituelle Referenz das Archicenobium von Monte Oliveto Maggiore ist. Die Abtei, ein Juwel mittelalterlicher Architektur, erhebt sich 9 km von Montalcino entfernt im Tal des Baches Starcia, eines Nebenflusses der Orcia, in der Nähe des Dorfes Castelnuovo dell'Abate. Es ist eines der schönsten Bauwerke im romanischen Stil, mit deutlichen Bezügen zu französischen und lombardischen Vorbildern. Einer alten Legende zufolge wurde die Abtei von Karl dem Großen gegründet, der auf dem Rückweg von Rom mit seinem Gefolge auf der Via Francigena wegen der Gefahr einer Pestepidemie im Val di Starcia Halt machte. Es wird erzählt, dass der Kaiser gelobte, dass diese Plage aufhören würde, und für die Gnade, die er erhielt, gründete er die Abtei Sant'Antimo. Leider ist es nicht möglich, die Geschichte der Abtei genau zu rekonstruieren, da ein Großteil der Unterlagen über die Abtei bei einem Brand verloren ging. Die Überreste der ursprünglichen Struktur aus karolingischer Zeit sind im Apsidenbereich des monumentalen Tempels zu sehen, wo die kleine Apside der alten Pfarrkirche, die heute als Sakristei dient, zu sehen ist. Das Innere ist mit Fresken aus dem Leben des Heiligen Benedikt (Giovanni D'Asciano, 14. Jh.) und der kleinen Krypta, die durch vier Säulen mit Porphyrpulvinos in drei Schiffe unterteilt ist, ausgestattet.
Die heutige Kirche stammt aus der Zeit um 1118, wie eine Inschrift auf dem Hochaltar bezeugt. Der Bau der Kirche und des Klosters erforderte einen Bauaufwand, der die finanziellen Möglichkeiten der Benediktinermönche überstieg, so dass weder die Fassade noch ein Teil der Wirtschaftsräume der Mönche fertig gestellt werden konnten. Die Zeit der Dekadenz erreichte ihren Höhepunkt im Jahr 1462, als Papst Pius II. die Abtei aufhob und sie der Diözese Montalcino einverleibte.
Eines der Merkmale, die den monumentalen Tempel auszeichnen, ist das Material, aus dem er gebaut ist: Das Bauwerk ist vollständig aus Travertin mit Alabasteradern gebaut, der aus dem nahe gelegenen Steinbruch von Castelnuovo dell'Abate stammt; dieser Stein verleiht ihm einen ständig wechselnden Glanz, je nach den chromatischen Variationen des Himmels und der umliegenden Landschaft.