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Der Name der Stadt leitet sich einigen Quellen zufolge vom keltischen bas reul, "niedriger Ort", ab. Nach der römischen Herrschaft, auf die die ersten Aufzeichnungen über Barolo zurückgehen, wurde die Stadt von den Langobarden unterworfen. Später wurde sie Teil der Grafschaft Alba und der Mark Turin.
Der Kern der Burg wurde in dieser Zeit auf Geheiß von Berengario I. als Verteidigungsgarnison gegen die Sarazeneneinfälle errichtet. Im Jahr 1250 ging die Stadt in den Besitz der Falletti über, einer mächtigen Bankiersfamilie, und 1486 wurde sie Teil des Staates Monferrato. Nach dem Übergang an das Haus Savoyen im Jahr 1631 wurde Barolo im 17. Jahrhundert zur Grafschaft und 1730 unter Hieronymus IV. zur Markgrafschaft.
Die letzte Marquise von Barolo, Giulia di Barolo, besser bekannt als Juliette Colbert, war eine wichtige Figur in der Geschichte des Barolo: Sie gründete die Opera Pia Barolo, überwachte mit dem Rat des Önologen Oudart die Weinproduktion und betraute Silvio Pellico mit der Aufgabe des Bibliothekars und Sekretärs. as Schloss Falletti ist sicherlich die wichtigste Attraktion des Barolo.
Das Schloss Falletti gehört nicht nur zu den offenen Schlössern des Unteren Piemonts, sondern auch zur Gruppe der 8 Doc-Schlösser, zu der auch die Schlösser von Grinzane Cavour, Serralunga d'Alba, Govone, Magliano Alfieri, Roddi, Mango und Benevello gehören.
Im 10. Jahrhundert auf Geheiß des Feudalherrn Berengario I. als Garnison gegen ungarische und sarazenische Invasionen erbaut, wurde es unter den Markgrafen der Familie Falletti zum Landsitz der Familie. Nach dem Tod des Colbert ging das Schloss in den Besitz der Opera Pia Barolo über, die es einer umfassenden Renovierung unterzog, woraufhin es zum Collegio Barolo wurde.
Im Jahr 1970 wurde es von der Gemeinde Barolo erworben. Heute ist das Schloss häufig Schauplatz bedeutender Ausstellungen sowie künstlerischer und kultureller Veranstaltungen. Im Inneren, in den alten Kellern, befinden sich die Enoteca Regionale del Barolo, in der man die Geschichte und die wichtigsten Produktionsstätten des berühmten Weins nachvollziehen kann, das ethnografisch-ökologische Museum und das Museum der bäuerlichen Zivilisation, in dem landwirtschaftliche Geräte und originale Einrichtungsgegenstände aufbewahrt werden.
Unter den Sälen befinden sich im ersten Stock der Salone delle quattro stagioni (Saal der vier Jahreszeiten), der im Empire-Stil eingerichtet ist und seinen Namen den vier Gemälden verdankt, die jede der Jahreszeiten darstellen, sowie der Sala degli stemmi (Wappensaal), in dem die Sitzungen des Gemeinderats stattfanden. Hier sind an der Decke Dekorationen mit den Wappen der Familie Falletti zu sehen.
Erwähnenswert sind auch das Zimmer der Marchesa mit einem Bett im Empire-Stil und das Zimmer von Silvio Pellico, dessen Wände wie Stoffdekorationen bemalt sind.
Zu den für die Öffentlichkeit zugänglichen Räumen gehören auch die Wohnungen, in denen der Patriot Silvio Pellico, ein Freund der Familie Falletti, lebte, sowie der Raum, in dem die Historische Bibliothek untergebracht ist, die Pellico selbst wünschte und zu deren Ratsmitglied und Verwalter er ernannt wurde. Hier werden etwa dreitausend Texte aus der Zeit zwischen dem 15. und 19.
