Het Caffè Tommaseo is ongetwijfeld een van de oudste cafés van Triëst. Het is moeilijk om een exacte datum van de oorsprong van het café vast te stellen. Na enkele restauratiewerkzaamheden werd het in 1830 heropend door een Padaan, Tomaso Marcato, die het zijn eigen naam gaf, Caffè Tomaso. Het Café nam de plaats in van een koffieshop op het Piazza dei Negozianti, die nu Tommaseo heet. In 1848 werd het café ook hernoemd naar de Dalmatische schrijver en patriot, die ook nu nog wordt geëerd met een reeks memorabilia: een portret en edities van zijn werken die in een vitrine in het midden van het café worden bewaard. Een door het Nationaal Instituut voor de Geschiedenis van het Risorgimento aangebrachte plaquette getuigt van de band tussen het Caffè en dat fundamentele historische moment: "Vanuit dit Caffè Tommaseo, in 1848, centrum van de nationale beweging, verspreidde zich de vlam van het enthousiasme voor de Italiaanse vrijheid. Marcato, die een groot liefhebber van kunst was, zorgde voor de verfraaiing van het café door de schilder Giuseppe Gatteri opdracht te geven voor de decoraties en een reeks spiegels te laten maken, rechtstreeks uit België, waarmee hij alle muren behangen heeft. De Macato wilde ook een portret van hemzelf tonen door een bekende portretschilder uit die tijd, Grigoletti. In het Café, een ontmoetingsplaats voor kunstenaars, literatoren en zakenlieden, werden vaak tentoonstellingen en concerten gehouden; een persoonlijke tentoonstelling gewijd aan Giuseppe Bernardino Bison is het vermelden waard, evenals de concerten die op donderdag door het orkest van de Stadsschouwburg en op zaterdag door de fanfare werden gehouden. Een van de specialiteiten van het Caffè Tomaso was ijs, in de stad geïntroduceerd door Marcato zelf, die, gevoelig voor innovaties, het café ook wilde voorzien van gasverlichting: het was het jaar 1844 en de tijd waarin de eerste openbare experimenten in de stad werden uitgevoerd.
Een curiositeit die uit de archieven van het café is opgedoken, is dat gravin Lipomana, een naam waaronder niemand minder dan Caroline Bonaparte, de weduwe van Joachim Murat, op 29 september 1830 een koopcontract opmaakte, blijkbaar in het bezit kwam. Een ander opmerkelijk feit is dat het gebouw waarin het café is gevestigd, sinds 7 april 1954 beschermd is als historisch en artistiek monument, een lot dat het deelt met andere prestigieuze cafés, waaronder het Caffè Greco in de Via Condotti in Rome. Onder de andere eigenaars van het café verdient mevrouw Nerina Madonna Punzo vermelding, die er niet alleen voor zorgde dat het oorspronkelijke uiterlijk van het café intact bleef, maar ook zelf improviseerde als redactrice van een periodieke krant, Lettere da un antico caffè, die bedoeld was als spreekbuis voor literaire en artistieke ideeën en debatten.