Chiesa di San Francesco je bila ustanovljena okoli sredine '200 za San Francesco, ki je v teh letih ostal v Massa Marittima, da spodbuja nastajanje prvo jedro Friars naročila. Strukturo cerkve, ki je pritrjena na samostan, je izjemno enostavna, v Gotskem slogu z eno samo ladjo in gotskem podporo loki in je bil prvotno ki se nahajajo znotraj mestnega obzidja. Za zunanjost so značilna velika koničasta okna. Cerkev je doživela številne prenove, predvsem zaradi pogrezanja zaradi potresa, in ladja je bila zmanjšana v 1529 in večkrat v XVIII in XIX stoletja. Danes, prvotno strukturo, le del APSIDE in del ladje še naprej, medtem ko v notranjosti je Grob Bindoccio, sin Margherita Aldobrandeschi in Nello Pannocchieschi (poročena v prvi sklenitvi zakonske zveze je, da je PIA Dei Tolomei). Nekaj sedemnajstih slik Raphaela Vannija se nahaja blizu treh oltarjev.