L'ensemble de 78 icônes constitue la plus ancienne collection de ce type au monde en dehors de la Russie et remonte en grande partie au deuxième quart du XVIIIe siècle. La collection de 78 icônes russes, rassemblées à Florence par les familles Médicis et surtout Lorraine au cours du XVIIIe siècle et du siècle suivant, est exposée au rez-de-chaussée du Palais Pitti dans les pièces qui faisaient partie de l'appartement d'été.
Parmi les œuvres les plus précieuses de la collection figurent les deux panneaux qui composent le Menologio, le calendrier des festivités religieuses orthodoxes divisé par semestres : chaque panneau est composé de vingt rangées horizontales avec des scènes sacrées et des figures de saints, chacune identifiée par une inscription. L'icône avec Sainte Catherine d'Alexandrie peut être datée de 1693-1694 grâce au poinçon dans l'oklad en argent doré. La princesse martyre est représentée avec des attributs très similaires à ceux représentés dans l'art occidental : la palme et la roue du martyre, les livres et la sphère armillaire faisant allusion à son vaste savoir. L'œuvre est attribuée à l'atelier de l'armurerie du palais, l'atelier qui travaillait à la cour du tsar dans le palais du Kremlin à Moscou, et s'apparente au style de Kiril Ulanov, l'un des maîtres les plus connus entre les 17e et 18e siècles. Un seul exemplaire de la collection florentine est connu pour être l'auteur, Vasilij Grjaznov, qui a signé l'icône de la Mère de Dieu de Tichvin, datée du 16 juillet 1728. Il s'agit d'une réplique de l'image miraculeuse qui, selon la tradition, est apparue en 1383 à Tichvin, sur le territoire de Novgorod. Dans le tableau, la date est inscrite selon le système occidental, introduit en Russie par le tsar Pierre le Grand (1672-1725) avec les chiffres arabes et le calendrier julien, en remplacement du calendrier byzantin utilisé jusqu'alors.
Les plus anciens spécimens de la collection sont l'icône représentant la Mère de Dieu, du type "En toi, que toute créature se réjouisse", et celle représentant la décapitation du Baptiste.
