A Plaza Mayor, como conhecíamos antes do período colonial, reuniu os poderes político, religioso e militar. Centro de difusão da cultura europeia, as famílias mais ricas da cidade viviam aqui. Uma vez iniciada a República, o nome mudou para o nome actual em memória do revolucionário Pedro Domingo Murillo, pendurado na praça como um exemplo de determinação de poder da coroa espanhola na América. Hoje, mesmo que La Paz não seja a capital constitucional do país, a Praça Murillo reúne os edifícios dos poderes legislativo e executivo, assim como a catedral metropolitana e um importante posto policial.