De 78 ikoner udgør den ældste samling af sin art i verden uden for Rusland og stammer i vid udstrækning fra anden fjerdedel af det 18. århundrede. Samlingen af 78 russiske ikoner, som Medici-familien og især Lorraine-familien samlede i Firenze i det 18. århundrede og det følgende århundrede, er udstillet i Pitti-paladsets stueetage i de værelser, der var en del af sommerlejligheden.
Blandt de mest værdifulde værker i samlingen er de to paneler, der udgør Menologio, kalenderen over ortodokse religiøse højtider opdelt efter semestre: hvert panel består af tyve vandrette rækker med hellige scener og helgenfigurer, der hver især er identificeret med en indskrift. Ikonen med den hellige Katarina af Alexandria kan dateres til 1693-1694 takket være stemplingen i det forgyldte sølv oklad. Martyrprinsessen er afbildet med attributter, der minder meget om dem, der er afbildet i vestlig kunst: håndfladen og martyrhjulet, bøgerne og armillarsfæren, der hentyder til hendes store viden. Værket tilskrives værkstedet Palace Armoury, der arbejdede ved zarens hof i Kreml-paladset i Moskva, og er beslægtet med Kiril Ulanovs stil, en af de mest kendte mestre fra det 17. til det 18. århundrede. Kun et enkelt eksemplar i den florentinske samling er kendt som værende forfatteren, Vasilij Grjaznov, der signerede ikonet af Guds Moder i Tichvin, dateret 16. juli 1728. Det er en kopi af det mirakuløse billede, der ifølge traditionen dukkede op i 1383 i Tichvin i Novgorod. På maleriet er datoen indskrevet efter det vestlige system, som blev indført i Rusland af zar Peter den Store (1672-1725) sammen med arabiske tal og den julianske kalender, der erstattede den byzantinske kalender, som var i brug indtil da.
De ældste eksemplarer i samlingen er ikonet med Guds Moder, af typen "I dig skal alle skabninger glæde sig", og ikonet med halshugningen af Døberen.