Priešais Volterros katedrą stovi XIII a. antroje pusėje pastatyta Šventojo Jono krikštykla, pasižyminti masyvia išvaizda ir aštuonkampiu planu su kupolo apdaila. Į katedrą atsuktoje pusėje ji dengta žalio ir balto marmuro juostomis, joje yra romaninis portalas, liudijantis, kad Volterroje dirbo meistras, kurį akivaizdžiai įkvėpė Nicola Pisano. Stulpų kolonų ir sąramų kapiteliai dekoruoti akanto lapų, gyvūnų figūrų ir žmonių galvų motyvais. Fasadą užbaigia vienas lancetinis langas, o architrave - Jėzaus, Marijos ir apaštalų galvos.Viduje šešios nišos ir aštuoni vienanaviai langai puošia erdvę, kurios XVI a. pradžios kupolas nesutampa su aštuonkampio kampuose esančiomis kolonomis. Be dešinėje pusėje esančio stulpo, išdrožinėto iš etruskiško cipuso, baptisterijoje yra keletas reikšmingų XVI a. kūrinių: altoriaus skulptūros, kurias suprojektavo ir dekoravo Mino da Fiesole, o atliko Jacopo ir Franco di Alessandro Balsimelli da Settignano (1500 m.), virš altoriaus esanti plokštė, vaizduojanti Kristaus žengimą į dangų, sukurta Nicolò Cercignani da Pomarance (1591 m.). O dešinėje esančioje nišoje išlikusi Andrea Sansovino (1502 m.) sukurta senovinė krikštykla: penki ją puošiantys marmuriniai reljefai vaizduoja Tikėjimą, Viltį, Meilę, Kristaus Krikštą ir Teisingumą. Vėlesnė ir įspūdingesnė krikšto krikštykla, stovinti centre, yra Giovanni Vaccà (1759 m.).
