Ifølge nogle kilder stammer byens navn fra det keltiske bas reul, "lavt sted".Efter den romerske dominans, som de første optegnelser om Barolo går tilbage til, blev byen underlagt langobarderne. Den blev senere en del af Alba-området og Torino-området.Kernen af slottet blev bygget i denne periode på foranledning af Berengario I som en defensiv garnison mod saracenerinvasioner. I 1250 blev byen ejet af Falletti, en magtfuld bankerslægt, og i 1486 blev den en del af Monferrato-staten. Efter at være overgået til huset Savoyen i 1631 blev Barolo et grevskab i det 17. århundrede og et marquisat i 1730 med Jerome IV.Den sidste markise af Barolo, Giulia di Barolo, bedre kendt som Juliette Colbert, var en vigtig figur i Barolos historie: hun grundlagde Opera Pia Barolo, overvågede med ønologen Oudarts råd vinproduktionen og betroede Silvio Pellico rollen som bibliotekar og sekretær.Falletti-slottet er uden tvivl Barolos vigtigste seværdighed.Ud over at være blandt de åbne slotte i det nedre Piemonte er Falletti-slottet også en del af gruppen af 8 Doc-slotte, som også omfatter slottene Grinzane Cavour, Serralunga d'Alba, Govone, Magliano Alfieri, Roddi, Mango og Benevello.Det blev bygget i det 10. århundrede på foranledning af feudalherren Berengario I som garnison mod ungarske og saraceniske invasioner og blev familiens landresidens under Falletti-familiens markiser. Ved Colbert-familiens død blev slottet ejet af Opera Pia Barolo, som foretog en omfattende renovering, hvorefter det blev til Collegio Barolo.I 1970 blev det købt af Barolo-kommunen. I dag er slottet ofte stedet for vigtige udstillinger og kunstneriske og kulturelle arrangementer.Den nuværende bygning har kun bevaret tårnrummet fra den oprindelige bygning; indenfor, i de gamle kældre, huser den Enoteca Regionale del Barolo, hvor det er muligt at følge historien og de vigtigste produktionssteder for den prestigefyldte vin, det etnografisk-entologiske museum og museet for landbrugets civilisation, som bevarer landbrugsredskaber og originalt inventar.Blandt rummene finder vi på første sal Salone delle quattro stagioni (Salone delle quattro stagioni), der er indrettet i empirestil og har sit navn fra de fire malerier, der forestiller hver af årets årstider, og Sala degli stemmi (Sala degli stemmi), hvor kommunalbestyrelsen holder møder. Her kan man beundre dekorationer med Falletti-familiens våbenskjolde på loftet.Værd at nævne er også Marchesaens værelse med en seng i empirestil og Silvio Pellicos værelse med vægge malet som stofdekorationer.De værelser, der er åbne for offentligheden, omfatter også de lejligheder, hvor patrioten Silvio Pellico, en ven af Falletti-familien, boede, og det rum, der huser det historiske bibliotek, som Pellico selv ønskede og blev udnævnt til rådmand og administrator af biblioteket. Her opbevares omkring tre tusinde tekster fra perioden mellem det 15. og 19. århundrede.