Caffè Tommaseo er utvivlsomt en af de ældste caféer i Trieste. Det er vanskeligt at fastsætte en nøjagtig dato for caféens oprindelse, men efter en restaurering blev den genåbnet i 1830 af en paduaner, Tomaso Marcato, som gav den sit eget navn, Caffè Tomaso. Caféen tog plads i en kaffebar på Piazza dei Negozianti, som nu hedder Tommaseo. I 1848 blev caféen også omdøbt efter den dalmatiske forfatter og patriot, som stadig hyldes i dag med en række mindeværdige genstande: et portræt og udgaver af hans værker, der opbevares i en vitrine i midten af caféen. En plakette, der er anbragt af det nationale institut for Risorgimento-historie, vidner om forbindelsen mellem Caffè Tommaseo og dette afgørende historiske øjeblik: "Fra denne Caffè Tommaseo, i 1848, som var centrum for den nationale bevægelse, bredte flammen af begejstring for den italienske frihed sig. Marcato, som var en stor kunstelsker, sørgede for at udsmykke caféen ved at give maleren Giuseppe Gatteri til opgave at lave dekorationer og bestille en række spejle direkte fra Belgien, som han tapetserede alle væggene med. Macato ønskede også at udstille et portræt af sig selv af en kendt portrætmaler fra den tid, Grigoletti. Caféen, der var et mødested for både kunstnere, litterater og forretningsfolk, var ofte vært for udstillinger og koncerter; en personlig udstilling tilegnet Giuseppe Bernardino Bison er værd at nævne, ligesom de koncerter, der blev afholdt om torsdagen af det kommunale teaters orkester og om lørdagen af orkestret. Blandt de specialiteter, som Caffè Tomaso tilbød, var is, der blev introduceret i byen af Marcato selv, der, da han var opmærksom på nyskabelser, også ønskede at udstyre caféen med gasbelysning: det var i 1844, hvor de første offentlige eksperimenter blev gennemført i byen.
Et kuriosum, der er fremkommet i caféens arkiver, er, at en købekontrakt, der blev udarbejdet den 29. september 1830, tilsyneladende gav grevinde Lipomana, et navn som ingen ringere end Caroline Bonaparte, Joachim Murats enke, havde fået ejendomsretten. En anden bemærkelsesværdig kendsgerning er, at den bygning, som caféen ligger i, siden den 7. april 1954 har været beskyttet som et historisk og kunstnerisk monument, en skæbne, som den deler med andre prestigefyldte caféer, der alle hedder Caffè Greco på Via Condotti i Rom. Blandt de andre ejere af caféen skal nævnes fru Nerina Madonna Punzo, som ikke blot sørgede for at bevare caféens oprindelige udseende, men også improviserede som redaktør af et tidsskrift, Lettere da un antico caffè, der skulle være et talerør for litterære og kunstneriske idéer og debatter.