Caffè Tommaseo är utan tvekan ett av de äldsta caféerna i Trieste. Det är svårt att fastställa ett exakt datum för kaféets tillkomst. Efter en del restaureringsarbeten öppnades det på nytt 1830 av en paduan, Tomaso Marcato, som gav det sitt eget namn, Caffè Tomaso. Caféet ersatte ett kafé på Piazza dei Negozianti, som nu heter Tommaseo. År 1848 döptes kaféet om efter den dalmatiske författaren och patrioten, som än idag hedras med en rad minnesföremål: ett porträtt och utgåvor av hans verk som finns i en vitrin i mitten av kaféet. En plakett som placerats av det nationella institutet för Risorgimento-historia vittnar om kopplingen mellan Caffè och detta grundläggande historiska ögonblick: "Från detta Caffè Tommaseo, 1848, centrum för den nationella rörelsen, spreds entusiasmens flamma för den italienska friheten. Marcato, som var en stor konstälskare, tog hand om att försköna kaféet genom att ge målaren Giuseppe Gatteri i uppdrag att dekorera det och beställa en serie speglar direkt från Belgien, som han tapetserade alla väggar med. Macato ville också visa ett porträtt av sig själv av en känd porträttmålare från den tiden, Grigoletti. Caféet, som var en mötesplats för konstnärer, litteraturvetare och affärsmän, var ofta värd för utställningar och konserter; en personlig utställning tillägnad Giuseppe Bernardino Bison är värd att nämna, liksom de konserter som hölls på torsdagar av den kommunala teaterns orkester och på lördagar av orkestern. Bland de specialiteter som Caffè Tomaso erbjöd var glass, som introducerades i staden av Marcato själv som, förnuftig för innovationer, också ville utrusta kaféet med gasbelysning: det var år 1844 och den tid då de första offentliga experimenten genomfördes i staden.
En kuriositet som framkommit i kaféets arkiv är att grevinnan Lipomana, ett namn som ingen annan än Caroline Bonaparte, Joachim Murats änka, tydligen fick äganderätten till huset genom ett köpekontrakt som upprättades den 29 september 1830. Ett annat anmärkningsvärt faktum är att byggnaden där kaféet ligger sedan den 7 april 1954 är skyddad som ett historiskt och konstnärligt monument, ett öde som det delar med andra prestigefyllda kaféer, bland annat Caffè Greco på Via Condotti i Rom. Bland de andra ägarna till kaféet bör Nerina Madonna Punzo nämnas, som inte bara såg till att bevara kaféets ursprungliga utseende utan också improviserade som redaktör för en periodisk tidning, Lettere da un antico caffè, som var avsedd att vara ett språkrör för litterära och konstnärliga idéer och debatter.