Der Name Mercogliano scheint von Mercurianum abgeleitet zu sein und würde auf die Anwesenheit von Besitztümern, praedia, der mercuriales, der meist freien Magistrate, die den Merkurkult verwalteten, an diesen Orten hinweisen. Da der Ort nach dem Krieg der Samniten dort als römische Kolonie entstanden war, behielt er bis zum Mittelalter den Namen des Ortes, an dem der Merkurkult verehrt wurde, mit dem Namen "Castrum Mercuriani", von dem sich der heutige Name ableitet.
Der Ort, jedoch bis zum fünfzehnten Jahrhundert bewahrt auch in der gleichen bürgerlichen Wappen, das Bild des Gottes Merkur. Von besonderer Bedeutung ist eine in Alvanella gefundene römische Militärsäule, die das Vorhandensein einer wichtigen Straße bestätigt, die nach Neapel führte (und führt).
Die eigentliche Gründung von Mercogliano geht auf die letzten Jahrzehnte des sechsten Jahrhunderts zurück, in Verbindung mit dem Fall der Langobarden in Süditalien. Eine Kolonie von Flüchtlingen aus dem nahe gelegenen Abellinum, nur um den Langobarden zu entkommen, besetzt den Hügel von Mercogliano. In kurzer Zeit wurde ein bewohntes Zentrum gebaut und langsam besiedelt.
Mercogliano, immer noch ein Bauernhof in Avellino, wird 982 zum ersten Mal in einem Dokument erwähnt. Die Entwicklung des Landes setzt sich im Jahr 1000 nach der Invasion der Normannen in Süditalien fort, die 1030 begann. In dieser Zeit wurde das Schloss erbaut. Zwischen 1077 und 1089 wurde das alte Bauernhaus als Zeugnis einer kontinuierlichen Entwicklung in den Rang eines Schlosses erhoben.
Mercogliano erwirbt damit administrative Autonomie. Herr des befestigten Dorfes im Jahre 1136 war ein gewisser Enrico di Sarno, der dem Grafen von Avellino Rainulfo unterstellt war. Im Jahre 1137 beginnt unter Ruggiero II., der Mercogliano belagert und dessen Burg besetzt hält, die normannische Herrschaft. Zu dieser Zeit ließ Ruggiero II. Mathilde, die Gemahlin des Grafen Rainulfo, in der Burg einsperren.
Das Lehen wurde dann von Ruggiero II. an Riccardo de Aquila gestiftet, der auch im Katalog der Barone für die Entsendung einiger Ritter und Waffenschmiede ins Heilige Land genannt wurde. Einige Jahre später wurde Riccardo de Aquila von Ruggiero, 1161, und der Gräfin Pierrone de Aquila, 1183, Ehefrau von Ruggiero de Castelvetere, abgelöst.
Das Heiligtum von Montevergine im gleichnamigen Dorf, das vor allem im Sommer Ziel zahlreicher Pilgerfahrten aus ganz Italien ist, ist auf jeden Fall einen Besuch wert. Dank einer Standseilbahn erreicht man die Wallfahrtskirche von Mercogliano aus in nur sieben Minuten. Wenn man die Straße rückwärts fährt oder mit der Standseilbahn wieder hinunterfährt, stößt man auf ein weiteres kleines monumentales und kulturelles Kleinod: die Abtei von Loreto.
Das mittelalterliche Dorf Capocastello umgab stattdessen die zwischen 1077 und 1099 (hauptsächlich um 1089) erbaute Burg, die zur Verteidigung gegen normannische Angriffe durch Mauern geschützt war. Entlang der Mauern gab es fünf Tore, die de