Chiesa di San Francesco va ser fundada al voltant de la mitjana de la " 200 per San Francesco, que en aquells anys es va quedar a Massa Marittima per promoure la formació d'un primer nucli de Frares de l'orde. L'estructura de l'església, connectat a un convent, és extremadament simple, en estil Gòtic amb una sola nau i ogival de suport arcs i va ser originalment situat dins les muralles de la ciutat. L'exterior es caracteritza per les grans Finestres apuntades. L'església ha sofert moltes reformes, sobretot a causa de la subsidència a causa dels terratrèmols, i la nau es va reduir en 1529 i diverses vegades en els segles XVIII i XIX. Avui, de l'estructura original, només una part de l'ABSIS i part de la nau romanen, mentre que a l'interior hi ha la Tomba de Bindoccio, fill de Margherita Aldobrandeschi i Nello Pannocchieschi (casat en primeres núpcies de la PIA Dei Tolomei). Alguns segles xvii-xix pintures de Rafael de Vanni estan situats prop de les tres altars.
