La estación se inauguró en 1839 con la apertura de la línea de ferrocarril Nápoles-Portici, primer tramo de la línea Nápoles-Nocera completada en 1844. La estación de Nápoles de la compañía Bayard (también conocida como Napoli al Carmine, para distinguirla de las demás estaciones de la ciudad) era una estación ferroviaria de Nápoles, término de la línea férrea Nápoles-Nocera, cuyo tramo inicial Nápoles-Portici se inauguró en 1839 y constituye la línea ferroviaria más antigua de Italia. A partir de 1843, la estación se unió por el norte con la otra estación napolitana, término del ferrocarril a Caserta; las dos estaciones estaban conectadas por un apartadero. Tras la concentración de las dos líneas ferroviarias en la nueva estación Napoli Centrale (1866)[1], la estación perdió su función de terminal de pasajeros, quedando degradada a instalación de servicio. Gravemente dañada por los bombardeos de 1943, en particular por la explosión del buque Caterina Costa, y por el terremoto de Irpinia de 1980, la estación se encuentra actualmente en estado ruinoso, en grave deterioro. Grandes partes del edificio han sido demolidas. A pocos metros de las ruinas se encuentra una placa conmemorativa de la llegada a la ciudad de Giuseppe Garibaldi, que llegó en tren el 7 de septiembre de 1860[2]
La estación de ferrocarril de Irpinia se encuentra en un estado deplorable.