Het museum bevindt zich sinds 1957 in het Palazzo Neri Orselli. Een van de zeer zeldzame voorbeelden in Montepulciano die het geheugen van de civiele architectuur van de veertiende eeuw bewaart Sienese.It herbergt de Crociani Art Gallery, bestaande uit ongeveer honderdtachtig schilderijen uit de XIV tot de XIX eeuw, verzameld en geschonken aan de gemeente door de eerste van de kathedraal, Francesco Crociani.
Geboren in Montepulciano in 1781, Crociani was in staat om een belangrijke collectie van schilderijen die goed weerspiegelen de smaken en trends op het artistieke gebied van zijn tijd te creëren. De collectie omvat voornamelijk werken uit de '600 van de' 700 van Florentijnse en bolognese omgeving, evenals schilderijen van schilders uit Nederland. Tot dit soort" galerie " behoren schilderijen van de geschiedenis en heilige en profane figuur, portretten, landschappen, genre scènes en stillevens.
In het museum daarom staan de werken van kunstenaars uit de sienese school (Antonio Bazzi bekend als il sodom geworden, Alessandro Casolani, Rutilio Manetti, Deifebo Burbarini), fiorentina (Giovannantonio Lappoli, Giovanbattista Naldini, Santi di Tito, Net Portretteren Pier Dandini), roman (Giovanni Antonio Galli, genaamd lo Spadarino), emilia (Prospero Fontana, Agostino Carracci, Cristoforo Munari) en vlaamse (Jan Miel, Abraham Bloemart).
Het Museo Civico di Montepulciano-Pinacoteca Crociani herbergt ook andere belangrijke werken, uit de negentiende-eeuwse onderdrukking van lokale kloosters en een reeks zestiende-eeuwse terracotta van Della Robbia. De collectie is van groot belang, niet alleen voor de hoge kwaliteit van de werken, maar ook voor hun nauwe band met de geschiedenis van Montepulciano. Er zijn, in feite, de twee altaarstukken Dio Padre Beneficente, reeds in het stadhuis, en de Lunette beeltenis van Madonna en kind, reeds in het Palazzo del Capitano, in opdracht van Andrea Della Robbia van 1484 tot het begin van 1525.
Sinds 2000 heeft het Museo poliziano bovendien een rijke archeologische sectie die Etruskische en Romeinse vondsten bevat gevonden op het grondgebied van Montepulciano en, in het bijzonder, in de necropolis van Acquaviva, in de buurt van de belangrijke en strategische weg as tussen Chiusi en Arezzo. De materiële getuigenissen van de necropolis beslaan een chronologische Boog van ongeveer vier eeuwen, van het tweede kwart van de zesde tot de tweede eeuw voor Christus.