El primer núcleo del Museo Teatrale alla Scala se estableció en 1911 con la compra en una subasta parisina de la colección privada del anticuario parisino Giulio Sambon, un gran amante del teatro. La compra fue posible gracias a una suscripción pública y a una asignación del Gobierno. La colección tenía por objeto documentar la historia del espectáculo desde la antigüedad hasta la actualidad, inicialmente sin ninguna relación con la actividad específica del teatro de la Scala. El Museo fue inaugurado oficialmente el 8 de marzo de 1913.
En los años siguientes se añadieron muchas donaciones y adquisiciones al núcleo inicial de la colección. Durante la Segunda Guerra Mundial, las colecciones fueron trasladadas a lugares seguros para su custodia y después de la guerra, tras la reconstrucción, el museo fue reorganizado por Fernanda Wittgens. El área de exposición del museo consta de 14 salas y muestra los bustos de mármol y los retratos de numerosos compositores, directores y artistas de la escena musical europea de los dos últimos siglos, así como instrumentos musicales antiguos. Algunas pinturas representan el Teatro alla Scala. Un cuadro de Angelo Inganni representa la fachada de la Scala en 1852, cuando la entrada al teatro estaba todavía cerca de los edificios y la plaza de enfrente todavía no había sido abierta.
La sección de archivos de la biblioteca conserva grandes colecciones de escenografías, bocetos de teatro, otografías, carteles y carteles de juegos, libretos de ópera, cartas de actores, directores, compositores y cantantes que han colaborado con el Teatro alla Scala desde el siglo XVII hasta la actualidad. También hay numerosas partituras musicales manuscritas de Giuseppe Verdi, Gioachino Rossini, Giacomo Puccini y Gaetano Donizetti. También hay algunos manuscritos musicales de óperas completas como: la Misa de Réquiem de Giuseppe Verdi y el Tancredi de Gioachino Rossini.
