Na mjestu spajanja dvije doline, Val D'Orcia i Val di Chiana, uzdiže se Montepulciano. Izgrađeno uz uski vrh krečnjačkog brežuljka, ovo prekrasno srednjovjekovno selo izgleda kao prirodni nastavak reljefa na kojem je izgrađeno.Piazza Grande je srce Montepulciana i pozornica za glavne gradske događaje, uključujući Il Bravio delle Botti, koji se održava svake godine u avgustu, i još mnogo toga. Šetnja ulicama Montepulciana najbolji je način da otkrijete grad i njegove atrakcije te da se u isto vrijeme divite nevjerovatnom pogledu na okolno selo koje je prekriveno tim fantastičnim vinogradima koji proizvode čuveni Nobile.Montepulciano je nedavno postao veoma popularna turistička destinacija sa značajnim porastom posjetilaca, nakon snimanja poznatog filma Mladi mjesec, nastavka sage o vampirima Sumrak.Greben je vjerovatno bio naseljen i u etrursko/rimsko doba s obzirom na nalaze pronađene (i vidljive) duž ulice San Donato na visini slike San Francesco.U prilog razvoju Montepulciana bila je njegova lokacija na grebenu doline koja je povezivala Chiusi / Chianciano sa Arezzo / Cortona.Tradicija kaže da je Montepulciano osnovao kralj Porsenna... ali možda je ovo samo legenda.Tradicija takođe želi da Montepulciano bude evangelizovan u 4. veku od strane biskupa San Donata od Arezza.Prvi službeni spomen Montepulciana nalazi se u bilješci iz 715. godine u kojoj se spominje kao "mons Politianus".U srednjem vijeku Montepulciano je bio slobodna komuna.12. i 13. vijek pamte se po brojnim ratovima sa obližnjom Republikom Sienom.Godine 1511. Montepulciano je definitivno prošao ispod Firence.Padom Sijene 1555. godine, Montepulciano je izgubio veliki dio svog strateškog značaja i počeo je period arhitektonske renesanse Montepulciana.
