A Santa Maria di Monte Oliveto bencés szerzeteseket, más néven olíviaiak, 1319-ben alapította a sienai Tolomei Szent Bernát (1272 - 1348).Szent Benedek Reguláját követik, és jellemző rájuk a fehér színű habitusuk - amely a Szűz Mária iránti különleges áhítatuk jelképe -, valamint az, hogy a bencés stabilitást élik a kongregáción belül, amelynek a Monte Oliveto Maggiore-i Archicenobium az eredete és fő jogi és lelki hivatkozási pontja.Az apátság, a középkori építészet ékköve, Montalcinótól 9 kilométerre, az Orcia folyó mellékfolyója, a Starcia patak völgyében, Castelnuovo dell'Abate falu közelében emelkedik. A román stílus egyik legszebb műemléke, amely egyértelmű utalásokat mutat a francia és a lombardiai mintákra. Egy régi legenda szerint az apátságot Nagy Károly alapította, aki Rómából visszatérve kíséretével a Via Francigena mentén a Val di Starciában állt meg, mert egy pestisjárvány által okozott veszély miatt megállt. Azt mondják, hogy a császár megfogadta, hogy ez a csapás megszűnik, és a kapott kegyelemért megalapította a Sant'Antimo apátságot. Sajnos nem lehet pontosan rekonstruálni az apátság történetét, mivel a rá vonatkozó dokumentumok nagy része elveszett egy tűzvészben. Az eredeti, Karoling-korabeli építmény maradványait a műemlék templom apsisában lehet látni, ahol az ősi plébániatemplom kis apsisát, a mai sekrestyét láthatjuk. A belső térben Szent Benedek életéből vett jelenetekkel freskók (Giovanni D'Asciano, 14. század) és a kis kripta, amelyet négy oszlop oszt három hajóra, porfír pulvinókkal.A jelenlegi templom építése 1118 körülre tehető, amit a főoltárra vésett felirat tanúsít. A templom és a kolostor építése a bencés szerzetesek anyagi lehetőségeit meghaladó építési erőfeszítést igényelt, ami azt jelentette, hogy sem a homlokzatot, sem a szerzetesek kiszolgálóhelyiségeinek egy részét nem tudták befejezni. A hanyatlás időszaka 1462-ben tetőzött, amikor II. Pius pápa elűzte az apátságot, és a Montalcino-i egyházmegyébe csatolta.A monumentális templom egyik jellegzetessége az anyag, amelyből épült: az építményt ugyanis teljes egészében a közeli Castelnuovo dell'Abate kőbányából származó, alabástrom erezetű travertin kőzetből építették; ez a kő az ég és a környező táj színváltozásaitól függően folyamatosan változó csillogást kölcsönöz neki.
