Enligt vissa källor härstammar stadens namn från det keltiska bas reul, "låg plats".Efter den romerska dominansen, till vilken de första uppteckningarna om Barolo går tillbaka, blev staden underställd langobarderna. Den blev senare en del av grevskapet Alba och marschen i Turin.Kärnan i slottet byggdes under denna period på order av Berengario I som en defensiv garnison mot saracenska invasioner. År 1250 kom staden i Fallettis ägo, en mäktig bankirfamilj, och 1486 blev den en del av Monferrato-staten. Efter att ha övergått till huset Savoyen 1631 blev Barolo ett grevskap på 1600-talet och ett markisat 1730 med Jerome IV.Den sista markisinnan av Barolo, Giulia di Barolo, mer känd som Juliette Colbert, var en viktig person i Barolos historia: hon grundade Opera Pia Barolo, övervakade, med råd från oenologen Oudart, vinproduktionen och anförtrodde Silvio Pellico rollen som bibliotekarie och sekreterare.Falletti-slottet är utan tvekan Barolos viktigaste sevärdhet.Förutom att Falletti-slottet är ett av de öppna slotten i Nedre Piemonte ingår det också i gruppen av åtta Doc-slott, där även slotten Grinzane Cavour, Serralunga d'Alba, Govone, Magliano Alfieri, Roddi, Mango och Benevello ingår.Det byggdes på 900-talet på uppdrag av feodalherren Berengario I som en garnison mot ungerska och saracenska invasioner och blev sedan familjens residens på landet under markiserna i familjen Falletti. När Colbert dog blev slottet egendom av Opera Pia Barolo, som genomförde en omfattande renovering, varefter det blev Collegio Barolo.År 1970 köptes det av Barolo-kommunen. I dag är slottet ofta platsen för viktiga utställningar och konstnärliga och kulturella evenemang.I den nuvarande byggnaden finns endast den ursprungliga tornstenen kvar; inuti, i de gamla källarna, finns Enoteca Regionale del Barolo, där man kan följa historien och de viktigaste produktionsplatserna för det prestigefyllda vinet, det etnografisk-engologiska museet och museet för jordbrukscivilisationen, som bevarar jordbruksredskap och originalinredningar.Bland rummen hittar vi på första våningen Salone delle quattro stagioni (de fyra årstidernas sal), inredd i empirestil, som fått sitt namn från de fyra målningarna i den, som skildrar var och en av årets årstider, och Sala degli stemmi (vapensalen), där kommunfullmäktiges sammanträden hölls. Här kan man beundra dekorationer i taket som visar familjen Fallettis vapensköldar.Värt att nämna är också Marchesas rum, med en säng i empirestil, och Silvio Pelliscos rum, vars väggar är målade för att simulera tygdekorationer.Till de rum som är öppna för allmänheten hör också de lägenheter där patrioten Silvio Pellico, en vän till familjen Falletti, bodde, och det rum som rymmer det historiska biblioteket, som Pellico själv ville ha och utsågs till rådman och förvaltare av biblioteket. Här förvaras omkring tre tusen texter från perioden mellan 1400- och 1800-talen.