L'église de Sant'Agostino est située sur le Corso Diaz, la rue principale qui traverse la partie supérieure du centre historique appelé Cittanuova. Sa construction a commencé en 1299 avec l'intention de remplacer l'église préexistante de San Pietro all'Orto, qui ne pouvait plus contenir la population croissante de Masseto. L'église représente le plus grand exemple d'architecture gothique dans la ville après la cathédrale de San Cerbone. Le bâtiment a une seule nef avec six grands arcs brisés supportant des poutres en bois. L'abside, la plus belle partie de l'église, avec de grandes fenêtres à battants et des arcs suspendus, a été achevée entre 1348 et 1351. Sur les côtés, deux chapelles rectangulaires, datant également du milieu du XIVe siècle, délimitent l'édifice. Nombreuses sont les œuvres que l'on peut admirer le long de tous les murs, parmi lesquelles on peut citer Saint Guy d'Antonio Nasini, la Visitazione et la Natività di Maria de Rutilio Manetti, l'Annunciazione di Empoli et la Fuga in Egitto de Lorenzo Lippi. Outre les œuvres que nous venons de mentionner, il faut rappeler qu'à l'intérieur de l'Église se trouvent les reliques de San Bernardino da Siena, né à Massa Marittima en 1380. Deux autres éléments complètent la structure : le clocher, construit en 1627 sur les restes d'une tour préexistante, et le cloître annexé au couvent, datant du début du XIVe siècle, pourvu d'élégantes petites colonnes aux chapiteaux gracieux qui soutiennent le toit en bois. Aujourd'hui, le cloître est souvent utilisé pour accueillir des banquets, des fêtes et des événements divers.
