Na rozhraní dvou údolí, Val D'Orcia a Val di Chiana, se nachází Montepulciano. Toto krásné středověké město, postavené podél úzkého vrcholu vápencového kopce, vypadá jako přirozené pokračování reliéfu, na kterém je postaveno.Náměstí Piazza Grande je srdcem Montepulciana a dějištěm hlavních městských akcí, včetně slavnosti Il Bravio delle Botti, která se koná každoročně v srpnu, a mnoha dalších. Procházka ulicemi Montepulciana je nejlepším způsobem, jak poznat město a jeho zajímavosti a zároveň obdivovat neuvěřitelný výhled na okolní krajinu, která je celá pokrytá báječnými vinicemi, z nichž se vyrábí slavné víno Nobile.Montepulciano se v poslední době stalo oblíbenou turistickou destinací a po natáčení slavného filmu Nový měsíc, pokračování upírské ságy Stmívání, zaznamenalo výrazný nárůst návštěvníků.Hřeben byl pravděpodobně osídlen i v etruských/římských dobách, vzhledem k nálezům nalezeným (a viditelným) podél ulice Via San Donato ve výšce obrazu San Francesco.Rozvoji Montepulciana napomohla jeho poloha na hřebeni údolí, které spojovalo Chiusi / Chianciano s Arezzem / Cortonou.Podle tradice bylo Montepulciano založeno králem Porsennou ... ale to je možná jen legenda.Traduje se také, že Montepulciano ve 4. století evangelizoval svatý Donát, biskup z Arezza.První oficiální zmínka o Montepulcianu je v listině z roku 715, kde se o něm píše jako o "mons Politianus".Ve středověku bylo Montepulciano svobodnou obcí.Dvanácté a třinácté století je připomínáno četnými válkami se sousední Sienskou republikou.V roce 1511 Montepulciano definitivně přešlo pod Florencii.S pádem Sieny v roce 1555 ztratilo Montepulciano velkou část svého strategického významu a začalo období architektonické renesance Montepulciana.
