Palazzo Piancastelli fu costruito nel 1718 dalla famiglia Conti sulle fondamenta dell'antico Ospedale di Santa Maria della Misericordia di proprietà dei monaci camaldolesi. Negli anni Venti del Novecento l'edificio ospitava gli uffici del Comune e del Podestà. La forma attuale fu progettata dall'architetto Tito Chini in stile rinascimentale fiorentino nel 1939, quando l'edificio fu rilevato dallo Stato per ospitare la direzione e gli uffici delle Terme. All'ingresso del palazzo, in via Garibaldi, si possono ammirare i notevoli affreschi art déco dell'artista toscano: si ripete il consueto tema della fontana da cui sgorgano sottili fili d'acqua argentata, il cielo è solcato dalle tipiche nuvole a palloncino sormontate da ghirlande multicolori di fiori e frutta, e sullo sfondo si intravedono i paesaggi di Castrocaro Terme e Terra del Sole.
Spettacolare e magistrale è anche la scala, impreziosita dal vivace cromatismo delle campiture, dalle colonne in ceramica del parapetto e dal grande lucernario sovrastante.